紫花地丁化学成分和药理活性研究概况

,2*

1. 江西中医药大学科技学院，江西 南昌 330000；2.江西中医药大学中药资源与民族药研究中心，江西 南昌 330000

文献综述

紫花地丁化学成分和药理活性研究概况

吴强1高燕萍1,2*

1. 江西中医药大学科技学院，江西 南昌 330000；2.江西中医药大学中药资源与民族药研究中心，江西 南昌 330000

通过查阅国内外文献，对堇菜属植物紫花地丁的化学成分和药理活性的研究概况进行整理综述，为其合理开发利用提供科学依据。

紫花地丁；化学成分；药理作用；研究概况

紫花地丁Violayedoensis为堇菜科(Violaceae)堇菜属(ViolaL．)植物，又名箭头草、如意草等，分布较为广泛，主产于安徽、浙江、江苏等地[1]。在民间有悠久的药用历史，主治黄疸、目赤肿痛、咽炎、痈疽发背、丹毒、毒蛇咬伤等[2]。目前，有关其化学成分的研究报道较多，但其药理活性相关的研究报道却较少，尤其是其作用机制的研究不够深入，今后应加强相关研究。为进一步研究和开发利用紫花地丁，现将其化学成分和药理活性研究概况综述如下。

1 化学成分

从该植物中分离得到的主要为黄酮、香豆素类成分，同时还分离鉴定了一些含N化合物、挥发油、有机酸等化合物。

1.1 黄酮类 黄酮为紫花地丁主要化学成分之一，通过常规化学分离手段，从中分离鉴定的黄酮类成分包括黄酮单糖苷、二糖苷及黄酮苷元，主要为黄酮二糖苷。从该植物中分离鉴定的黄酮单糖苷成分包括：山奈酚-3-鼠李糖苷[3]、异荭草素[4]、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷[5]、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖苷[5]、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷[6]、异牡荆素[7]、异荭草素[7]、新西兰牡荆素[7]、右旋异金雀花素[7]、山奈酚-3-O-芸香糖苷[8]；二糖苷成分主要有：异夏佛塔苷[4]、夏佛塔苷[4]、新夏佛塔苷[4]、新西兰牡荆苷[4]、芹菜素-6-C-α-L-吡喃阿拉伯糖-8-C-β-D-吡喃木糖苷[4]、芹菜素-6-C-β-D-木糖-8-C-α-L-阿拉伯糖苷[4]、isocarlinoside[4]、金合欢素-7-O-β-D-芹菜糖-(1→2)-β-D-葡萄糖苷[6]、芦丁[7]、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖-(1→4)-O-α-L-鼠李糖苷[8]、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖-(1→2)-O-α-L-鼠李糖苷[8]、山奈黄素-7-鼠李糖-3-二葡萄糖苷[9]、山奈黄素-3-鼠李糖葡萄糖苷[9]、山奈黄素-3-二葡萄糖苷[9]、槲皮素-3-O-二葡萄糖苷[9]、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-α-L-鼠李糖苷[7, 10]、山奈酚-3-O-β-D-槐糖-7-O-α-L-鼠李糖苷[10]、山奈酚-3, 7-二-O-α-L-鼠李糖苷[10]、芹菜素-6, 8-二-C-β-D-葡萄糖苷[10]、芹菜素-6-C-α-L-阿拉伯糖-8-C-β-D-木糖苷[10]、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-8-C-α-L-阿拉伯糖苷[10]、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-8-C-β-D-木糖苷[10]、芹菜素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷[10]、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-8-C-β-L-阿拉伯糖苷[10]、山奈酚-3-O-β-D-葡萄糖-7-O-α-L-鼠李糖苷[10]；黄酮苷元成分主要有：芹菜素[5]、金圣草素[7]、柚皮素[8]和木犀草素[8]、7-羟基-5-甲氧基黄酮[9]、4'-羟基-7, 3'-二甲氧基二氢黄酮[9]和7-羟基-4'-甲氧基二氢黄酮[9]。

通过采用HPLC-ESI-IT-MSn技术，Cao J 等[11]从紫花地丁中共鉴定了35个黄酮苷类成分。此外，Cao J 等[12]还采用微波辅助提取联用HPLC-ESI-MS/MS技术对紫花地丁中黄酮二糖苷类成分芹菜素-6, 8-二-C-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖-8-C-α-L-阿拉伯糖苷和芹菜素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷进行提取分析，该方法具有较高的灵敏度和精确度。高意等[13]采用超声辅助萃取-高效液相色谱法对紫花地丁中6种成分同时进行含量测定，包括4种黄酮类成分芦丁、柚皮素、木犀草素和芹菜素。

1.2 香豆素类 有关紫花地丁香豆素类成分研究报道也较多。从紫花地丁中分离得到的香豆素类化合物主要为：dimeresculetin[14]、秦皮甲素[5, 14]、秦皮乙素[5, 7, 10, 14-17]、东莨菪内酯[5, 7, 14, 16, 17]、菊苣苷[5, 14]、早开堇菜苷[5, 14]、大戟双香豆素[5, 14]、东莨菪素[5]、双七叶内酯[5]、6,7-二羟基香豆素[8, 18]、7-羟基-8-甲氧基香豆素[8]、6-羟基香豆素-7-O-α-L-鼠李糖基-(1→6)-O-β-D-葡萄糖苷[8]、7, 8-二甲氧基香豆精[9]、8-异戊烯-7-O-异戊烯基香豆精[9]、异莨菪亭[15-16]、5, 5'-bi (6, 7-dihydroxycoumarin)[15, 19]和 6, 6', 7, 7'-tetrahydroxy-5, 8'-bicoumarin[15]、6, 7-二甲氧基香豆素[17]、5-甲氧基-7-羟甲基香豆素[17]和7-羟基香豆素-6-O-β-D-葡萄糖苷[19]。高意等[13]还采用超声辅助萃取-高效液相色谱法对紫花地丁中秦皮乙素的含量进行测定，该方法简单可靠。孙艺方等[17]研究还发现七叶内酯、6, 7-二甲氧基香豆素、东莨菪内酯和5-甲氧基-7-羟甲基香豆素对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、无乳链球菌、乳房链球菌、停乳链球菌和沙门氏菌均有不同程度的抑菌和杀菌活性。Zhang L等[19]研究表明5, 5'-二 - (6, 7-二羟基香豆素) 具有较强的抗HCV蛋白激酶活性。

1.3 挥发油类 陈玉花等[20]对紫花地丁挥发性成分进行研究，从中鉴定了脂肪醇、脂肪酸类等化合物21个，并采用GC峰面积归一化法进行定量，其中邻苯二甲酸二丁酯含量最高(16.30%)。刘嘉等[21]采用水蒸气蒸馏法对采自长春市和金华市紫花地丁全草进行提取，然后用GC-MS对其挥发油成分进行分析鉴定，研究发现：2产地紫花地丁挥发油化学成分存在显著差异，其主要成分分别是棕榈酸(16.77%)和植物醇(26.97%)。祁伟等[22]通过SFE-CO2技术对紫花地丁挥发油成分进行提取，并采用GC-MS技术对其鉴定，共分离鉴定十四烷(17.628%)、肉豆蔻酸(12.654%)、植物醇(11.909%)、甲酯-9,12,15-十八碳三烯酸(10.954%)、邻苯二甲酸二丁酯(6.440%)和1,19-二十烷二烯(6.439%)等23种化合物，该挥发油对沙门氏菌、金黄色葡萄球菌、福氏痢疾杆菌均有明显的抑制作用。陈胡兰等[23]采用GC-MS对紫花地丁70%乙醇提取物的石油醚萃取部位进行化学成分分析，从中鉴定了17个饱和烷烃、9 个倍半萜、2 个单萜、7 个酯、1 个链烯烃、1个醇、1 个脂肪酸和 1 个饱和酮。以上研究表明，不同产地紫花地丁挥发性成分存在明显差异。

1.4 生物碱类 目前，从该植物中分离得到的含氮化合物主要为环肽和酰胺类成分。从该植物中分离鉴定的酰胺类化合物包括二十四酰对羟基苯乙胺[3]、金色酰胺醇[6]和金色酰胺醇酯[6,17]。Oshima N.等[7]与曹捷等[10]还分别从紫花地丁丙酮、甲醇提取物中和95%乙醇提取物中还分离得到了腺苷。黄霁秋等[15]从紫花地丁95%乙醇提取物中还分离得到了6-hydroxymethyl-3-pyridinol。 Wang CKL等[24]对紫花地丁抗HIV活性成分进行研究，从中分离鉴定了8个环肽：kalaa B1、varv A、varv E、cycloviolacins Y1-Y5，这些环肽都具有一定的抗HIV活性，其中cycloviolacin Y5活性最强。刘忞之等[25]从紫花地丁95%乙醇提取物中分离鉴定了3个环肽类成分：varv peptide E、cycloviolacin Y5 和cycloviolacin VY1，其中cycloviolacin VY1对甲型 H1N1流感病毒具有较强的抑制作用。

1.5 倍半萜类 有关该植物倍半萜类成分的研究报道不多，仅Du DS等[26]从该植物中分离得到10个倍半萜，分别为：yedoensins A、yedoensins B、versicolactone B、aristolactone、madolin U、madolin W、aristoyunnolin E、isobicyclogermacrenal、madolin Y和madolin R，除aristolactone和madolin R外，其他化合物都具有一定的抗补体活性。

1.6 其他类 从该植物中分离得到的其他类成分包括有机酸、甾体、脂肪醇等，主要鉴定的有软脂酸[3]、对羟基苯甲酸[3]、反式对羟基桂皮酸[3]、丁二酸[3]、顺式-p-香豆酸[7]、反式-p-香豆酸[7]、香草酸[7]、原儿茶酸[16]、乌苏酸[16]、硬脂酸[18]、虫漆蜡酸[18]、胡萝卜苷[5]、β-谷甾醇[5, 16, 18]、正三十醇[18]、硬脂酸甲酯[18]、loliolide[6, 15]、isololiolide[6]、dehydrololiolide[15]。高意等[14]还对紫花地丁中咖啡酸的含量进行了测定。

2 药理作用

体内外实验研究表明，紫花地丁的粗提取物具有广泛的药理作用，尤其是在抗炎、抑菌、抗病毒和抗肿瘤方面效果明显但多限于提取物的抗炎、抑菌和抗病毒研究，作用机理研究不够深入。

2.1 抑菌作用 Chen X等[27]对紫花地丁抑菌活性进行研究，研究发现紫花地丁石油醚和乙酸乙酯提取物对枯草杆菌和烟草野火杆菌有很强的抑制作用。陈胡兰等[28]研究发现紫花地丁水煎剂和乙醇提取物的乙酸乙酯部位对大肠杆菌、金色葡萄球菌、表皮葡萄球菌和沙门氏菌有较强的抑菌作用。李定刚等[29]研究发现紫花地丁黄酮类化合物对金黄色葡萄球菌、无乳链球菌、停乳链球菌、乳房链球菌、沙门氏菌及大肠杆菌都有良好的抑制作用。此外，紫花地丁能增强苯唑西林对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的敏感度，提高苯唑西林对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌感染小鼠败血症的治疗作用[30]。金兰梅等[31]研究发现紫花地丁对奶牛乳房炎大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有不同程度的抑制和杀灭作用，耐药的大肠杆菌中最大的抑菌圈是18 mm，金黄色葡萄球菌中最大的抑菌圈是19 mm，且春季采集的紫花地丁的抑菌效果强于秋季。陈蔚燕[32]对紫花地丁不同方式提取物抑菌效果进行研究，实验结果表明：在4.0 g/L时，微波提取物的抑菌活性(最高86.9%)明显高于索式提取物的活性(最高64.7%)，丙酮提取物对棉花枯萎病菌、柑橘炭疽病菌和小麦全蚀病菌的EC50分别是3.04、2.90、2.78 g/L。

2.2 抗病毒作用 王玉等[33]研究发现紫花地丁体内、外均有抗乙型肝炎病毒(HBV) 活性，体内试验发现6mg/ kg·d紫花地丁水浸出物具有抑制HBV DNA的复制作用，抑制率达到86.1%。Fung Ngan等[34]从紫花地丁中分离得到的磺化多聚糖具有很高的抗Ⅰ型艾滋病毒活性。此外，紫花地丁二甲亚砜提取物有很强的体外抗I型艾滋病毒活性，相应的甲醇提取物也具有此活性，但其活性弱于二甲亚砜提取物。杨佳冰等[35]研究发现紫花地丁总生物碱有抗鸡新城疫病毒作用。紫花地丁黄酮类化合物能明显抑制鸡传染性支气管炎病毒(IBV) 的致病变作用，其半数抑制浓度为16.52 mg/L，治疗指数值为15.76 。而且，紫花地丁黄酮类成分在体外对IBV直接灭活的效果明显，在高浓度时对抑制IBV吸附与穿入细胞具有一定作用[36]。此外，紫花地丁还具有有抗呼吸道合胞病毒( Respiratory Syncytial Virus，RSV) 活性[37]。

2.3 抗炎作用 李艳丽等[38-39]研究发现紫花地丁水提物和正丁醇提取物能明显抑制二甲苯致小鼠耳肿胀及角叉菜胶致小鼠足肿胀，不同程度地降低角叉菜胶致炎小鼠血清IL -1、TNF-α和PGE2的含量。体外实验表明，紫花地丁水煎剂在0.8～1.6 mg/mL剂量下可通过下调刀豆蛋白A诱导的小鼠脾淋巴细胞IL-2、TNF-α的分泌调控免疫细胞功能，减少巨噬细胞炎症介质的释放[40]。此外，紫花地丁水煎剂在0.2～1.6 mg/mL 剂量时，能抑制LPS诱导的正常近交系C57小鼠脾B淋巴细胞的增值，下调抗体生成，但对小鼠细胞免疫功能无明显影响[41]。

2.4 抗氧化活性 曹捷等[10]从紫花地丁95%乙醇提取物中分离得到了11个化合物，这些化合物都表现出一定的抗氧化活性。黄美娥等[42]研究发现紫花地丁乙醇提取物对猪油的抗氧化效果明显，结果为：0. 02%的Vit-E>1. 5%乙醇提取物>0. 02%Vit-C；对菜籽油的抗氧化实验结果为：1. 5%乙醇提取物>0. 02%Vit-C>0. 02%Vit-E，且随着乙醇提取物溶液浓度的增加而增强。

2.5 抗肿瘤活性 张涛等[43]对紫花地丁水提物和醇提物的抗肿瘤活性研究发现0.15 g/mL 和0.3 g/mL 的紫花地丁水提物和醇提物对U14宫颈癌细胞抑瘤率分别为40.62%、34.00%和29.31%、35.33%。

2.6 降脂作用 黄海等[44]从紫花地丁中分离出一种高效的脂肪酶激活剂，可明显增强胰脂肪酶的活力，促进甘油三酯在肠胃中的分解和吸收.

3 小结

紫花地丁的化学成分类型丰富、复杂，具有很好的抗炎、抗菌化、抗病毒等作用，然而，其药效物质基础和具体分子作用机制尚未完全明确，今后应加强相关研究，为合理开发该药材资源提供科学依据。

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ResearchAdvancesonChemicalConstituentsandPharmacologicalActionsofViolayedoensis

WU Qiang1GAO Yanping1,2*

1. Science and Technology College of Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang 330000, China; 2.Research Center of Natural Resources of Chinese Medicinal Materials and Ethnic Medicine, Jiangxi University of TCM, Nanchang 330000, China

According to the literatures, made a review on the phytochemical and pharmacological studies of Viola yedoensis, giving scientific basis for its development and utilization．

Violayedoensis; Chemical Constituents;Pharmacological Effects;Review

吴强(1983-)，男，汉族，硕士研究生在读，助教，研究方向为中医药的研究。E-mail: 44160129@qq.com

高燕萍(1985-)，女，汉族，博士研究生，讲师，研究方向为中药活性成分的研究。E-mail: gyp1271985@126.com

R285

A

1007-8517(2017)22-0035-04

2017-10-14 编辑：梁志庆)