37%丙炔氟·丙草悬乳剂的气相色谱分析

潘 静，徐 妍，马 超，高敬雨，东 琴

（北京明德立达农业科技有限公司，北京 100085）

◆农药分析◆

37%丙炔氟·丙草悬乳剂的气相色谱分析

潘 静，徐 妍，马 超，高敬雨，东 琴

（北京明德立达农业科技有限公司，北京 100085）

采用气相色谱法对37%丙炔氟·丙草悬乳剂中的丙炔氟草胺、丙草胺进行同柱分析和定量。结果表明，该方法中丙炔氟草胺、丙草胺的线性相关系数分别为0.999 4和0.999 6，标准偏差分别为0.06、0.21，变异系数分别为2.84%、0.59%，平均回收率分别为99.35%、99.03%。

丙炔氟草胺；丙草胺；气相色谱；分析

丙炔氟草胺（flumioxazin）为原卟啉原氧化酶抑制剂，是触杀型选择性除草剂。其通常用于大豆、花生等旱田作物防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草，如马唐、苍耳、反枝苋、牛筋草等[1]157。丙草胺（pretilachlor）是氯乙酰胺类除草剂，通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞生长，具有选择性，通常用于芽前处理。其主要用于防除一年生禾本科杂草，如稗草、马唐、千金子等，对部分一年生阔叶杂草和莎草有一定的兼治效果[1]268。目前丙炔氟草胺、丙草胺分析方法均较成熟，但对于两者的复配制剂分析方法尚未见报道[2-4]。本文建立一种气相色谱方法对37%丙炔氟·丙草悬乳剂进行同柱测定，方法准确度高，重现性好，且分析速度快，分离效果好。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent7890A气相色谱仪，带氢火焰离子化检测器、分流装置、石英内衬装置、自动进样器和气相色谱数据处理工作站；石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm），内壁涂HP-5（5%苯甲基硅酮），膜厚0.25 μm；过滤器（滤膜孔径0.45 μm）。

丙酮（色谱纯）；丙炔氟草胺标样（≥98.0%）、丙草胺标样（≥98.0%），两者均由北京明德立达农业科技有限公司提供；37%丙炔氟·丙草悬乳剂（2%丙炔氟草胺＋35%丙草胺），北京明德立达农业科技有限公司研制；内标物:邻苯二甲酸二正辛酯（无干扰分析的杂质）。

1.2 气相色谱操作条件

柱温:柱室初温225℃，保持5 min后，以80℃/min升至260℃并保持15 min；气化室温度:280℃；检测室温度:280℃；恒定柱流速（N2）:2 mL/min；尾吹气（N2）流速:27 mL/min；氢气流速:30 mL/min；空气流速:300 mL/min；分流比:10∶1；进样体积:1.0 μL。保留时间:丙草胺约4.3 min，丙炔氟草胺约12.3 min，邻苯二甲酸二正辛酯约8.8 min。

标样和试样气相色谱图见图1、图2。

图1 丙炔氟草胺、丙草胺标样气相色谱图

图2 37%丙炔氟·丙草悬乳剂气相色谱图

1.3 操作步骤

1.3.1 内标溶液的配制

称取1.2 g（精确至0.000 2 g）内标物邻苯二甲酸二正辛酯，置于250 mL容量瓶中，用丙酮溶解、定容，摇匀后备用。

1.3.2 标样溶液的配制

称取丙炔氟草胺标样0.03 g、丙草胺标样0.025 g（精确至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，准确加入5 mL内标溶液，丙酮溶解、定容，摇匀后备用。

1.3.3 试样溶液的配制

称取试样0.07 g（精确至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，准确加入5 mL内标溶液，丙酮溶解、定容，摇匀后，过0.45 μm有机系滤膜，用于测定试样中丙草胺。

称取试样1.47 g（精确至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，准确加入5 mL内标溶液，丙酮溶解、定容，摇匀后，过0.45 μm有机系滤膜，用于测定试样中丙炔氟草胺。

1.3.4 测定及计算

在上述气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻2针中丙炔氟草胺（或丙草胺）相对响应值变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中的丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面积与内标峰面积的比值分别进行平均。

按下式计算试样中丙炔氟草胺（或丙草胺）的质量分数w（%）。

式中:γ1—标样溶液中，丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面积与内标物峰面积之比的平均值；γ2—试样溶液中，丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面积与内标物峰面积之比的平均值；m1—丙炔氟草胺（或丙草胺）标样的质量，g；m2—试样的质量，g；P—标样中，丙炔氟草胺（或丙草胺）的质量分数，%。

丙炔氟草胺、丙草胺2次平行测定结果之差分别应不大于0.3%、0.8%，取其算术平均值作为测定结果。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

对HP-5、DB-WAXetr色谱柱进行试验。结果发现，使用HP-5柱进行测定时，有效成分与杂质、内标物等均能较好分离，且出峰时间快，峰形尖锐对称，重现性好。

分别以癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯作内标。邻苯二甲酸二正辛酯为内标时，对测定不产生干扰，各成分分离清晰，效果理想。

2.2 方法线性相关性测定

配制丙炔氟草胺（或丙草胺）5个不同质量浓度的标样溶液，在上述气相色谱操作条件下进样分析。以丙炔氟草胺（或丙草胺）与内标物的质量比为横坐标，对应峰面积之比为纵坐标，绘制标准曲线。丙炔氟草胺线性方程为y=0.727 7 x＋0.013 3，线性相关系数（R2）为0.999 4（见图3）；丙草胺线性方程为y=0.850 3 x-0.002 6，线性相关系数（R2）为0.999 6（见图4）。结果表明，方法线性关系良好。

图3 丙炔氟草胺线性关系图

图4 丙草胺线性关系图

2.3 方法精密度试验

称取试样，按上述色谱操作条件平行测定5次，所得结果见表1。丙炔氟草胺标准偏差为0.06，变异系数为2.84%；丙草胺标准偏差为0.21，变异系数为0.59%。该方法的精密度能满足定量分析要求。

表1 精密度试验测定结果

2.4 方法准确度试验

在已知含量的37%丙炔氟·丙草悬乳剂中加入一定量的丙炔氟草胺、丙草胺标样，在上述气相色谱操作条件下进行测定，并计算回收率。丙炔氟草胺平均回收率为99.35%，丙草胺平均回收率为99.03%（见表2）。

3 结论

上述试验结果表明，采用建立的气相色谱法能够同时测定37%丙炔氟·丙草悬乳剂中丙炔氟草胺、丙草胺的质量分数，在给定的色谱条件下，各组分得到良好的分离，方法线性相关性好，且有较高的精密度和准确度。该方法简便、快速，可以满足该复配制剂的生产控制及成品分析要求，是一种可行的分析方法。

表2 准确度试验结果

[1]刘长令.世界农药大全：除草剂卷 [M].北京：化学工业出版社, 2002：157;268.

[2]林黎,叶刚,谢丽琪,等.气相色谱-质谱法检测食品中残留的丙炔氟草胺[J].色谱,2008,26(3)：318-321.

[3]戴色琴,张强,黄坚慧,等.36%吡嘧·丙草胺可湿性粉剂高效液相色谱分析[J].世界农药,2013,35(3)：56-58.

[4]张燕,李洁,邓继珠.500 g/L丙草胺水乳剂的气相色谱分析[J].现代农药,2008,7(6)：32-33.

（责任编辑：柏亚罗）

表2 40%哒螨·螺螨酯悬浮剂准确度测定结果

测得螺螨酯和哒螨灵的平均回收率分别为99.75%和99.51%。

3 结论

该方法线性相关性好，具有较高的准确度和精密度，是产品质量控制较理想的分析方法。

参考文献

[1]仇是胜,柏亚罗.螺环季酮酸类杀虫杀螨剂的研究与开发(Ⅱ) [J].现代农药,2013,12(4)：1-5;23.

[2]王新军,成妙金,赵娜.螺螨酯5%水乳剂高效液相色谱法分析[J].农药科学与管理,2009,30(11)：34-36.

[3]邱成国,文长远,陈朝凤.哒螨酮的气相色谱分析[J].农药,1994, 33(3)：15;23.

[4]吴景平.哒螨酮的高效液相色谱分析[J].农药,1993,32(5)：30.

[5]李二虎,吴兵兵,张武,等.气相色谱法测定茶叶中三氯杀螨醇和哒螨灵的农药残留[J].现代农药,2006,5(1)：20-21.

（责任编辑：顾林玲）

Analysis of Flumioxazin＋Pretilachlor 37%SE by Gas Chromatography

PAN Jing,XU Yan,MA Chao,GAO Jing-yu,DONG Qin
(Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China)

A quantitative analysis method was established for determination of flumioxazin+pretilachlor 37%SE by gas chromatography in this paper.The results showed that the correlation coefficients of flumioxazin and pretilachlor were 0.999 4 and 0.999 6,the standard deviations were 0.06 and 0.21,the coefficients of variation were 2.84%and 0.59%,the average recoveries were 99.35%and 99.03%,respectively.

flumioxazin;pretilachlor;gas chromatography;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.012

2016-06-27

潘静（1974—），女，安徽省凤阳县人，工程师，主要从事农药产品的分析与检测工作。E-mail:panjing@mdldagro.com