基于超支化聚合物两性水凝胶的制备及性能

王海卫, 梁学称, 徐 昆, 谭 颖, 路璀阁, 王丕新

(1. 中国科学院长春应用化学研究所, 生态环境高分子材料重点实验室, 长春 130022;2. 中国科学院大学, 北京 100049)



基于超支化聚合物两性水凝胶的制备及性能

王海卫1,2, 梁学称1,2, 徐 昆1, 谭 颖1, 路璀阁1, 王丕新1

(1. 中国科学院长春应用化学研究所, 生态环境高分子材料重点实验室, 长春 130022;2. 中国科学院大学, 北京 100049)

通过N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(ADE)的Michael加成反应制备阳离子超支化低聚物聚N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(HADE), 以HADE为大分子单体, 以丙烯酰胺(AAm)和丙烯酸(AAc)为单体, 在无需外加有机交联剂的条件下制备具有高机械强度的两性聚电解质水凝胶(HAH 凝胶). 结果表明, HAH凝胶可以被压缩超过99%的形变而不断裂, 压缩强度高达61.2 MPa; HAH凝胶的断裂伸长率和断裂强度分别达到1700%和70.2 kPa. 由于HADE末端伯胺基与强氧化引发剂通过氧化还原反应生成胺自由基和自身结构中的双键同时参与聚合反应, 因而为凝胶网络形成提供了必要的化学交联作用. 同时HADE结构中胺基正电荷与AAc的羧基负电荷之间的离子交联也为凝胶网络提供了物理交联作用. 2种交联作用的协同作用是HAH凝胶具有良好机械性能的根本原因.

超支化聚合物; 两性聚电解质水凝胶; 优良机械性能; pH敏感

超支化聚合物是一类具有立体三维结构的高度支化的聚合物, 具有低黏度、 高流变性、 良好的溶解性以及分子链末端带有大量的官能团等优点, 目前它已成为高分子领域的研究热点[1～3], 并在自组装[4]、 纳米材料[5]、 药物缓释剂[6]、 电致发光材料[7]及涂料[8]等方面得到应用. 超支化聚合物中含有大量末端官能团, 将其作为交联剂, 可形成结构规整的大分子网络水凝胶.

水凝胶是在水中能够溶胀并保持大量水分而又不能溶解的交联聚合物[9], 是一种特殊的软材料. 两性水凝胶(HA)是分子链上同时含有阴、 阳离子基团的聚合物凝胶. HA凝胶可以通过吸收大量的水而溶胀, 其理化性质随着外界环境如pH和盐浓度的变化而改变, 同时具有特殊的体积相转变性质, 如反聚电解质效应及抗衡离子挤出效应等, 从而引起人们的广泛研究兴趣[10,11]. 但HA凝胶机械性能差, 在很大程度上限制了其应用领域的扩展. 近年来, 为了改善 HA凝胶的机械性能缺陷, 人们制备了许多高性能凝胶, 主要包括: (1) 双重网络水凝胶(DN凝胶)[12,13], 这是由很强结构非对称性的2种聚合物形成的特殊聚合物互穿网络凝胶. 相对于单一聚合物网络(SN凝胶)而言, 由于体系内强对称结构的第一重网络(刚而脆)与第二重网络(软而韧)相互缠结和互穿, 使DN凝胶的机械强度和韧性都得到很大的提高. (2) 拓扑水凝胶[14], 其交联点不固定, 可以自由滑动, 在受到外力作用时, 交联点能够沿分子链滑动, 从而均质化的耗散多余的应力, 使其力学性能大大提高. (3) 纳米复合水凝胶[15], 采用无机黏土和石墨烯等纳米粒子作为多功能交联剂, 交联点之间的分子链长度较长且分布较窄, 当受到外力作用时, 应力可以均匀地分散在聚合物网络中, 从而提高水凝胶的韧性和强度. (4) 离子交联水凝胶[16], 其结构上随机分布的阴、 阳离子基团形成了不同强度的离子键, 其中强离子键起永久交联的作用, 维持凝胶的形状和弹性; 弱离子键通过断裂耗散能量增韧网络, 进而提高了其机械性能. (5) 微凝胶复合凝胶[17,18], 通过微凝胶表面接枝或复合的方法制备, 微凝胶与聚合物链间通过化学及物理作用, 实现对水凝胶网络的增强增韧.

近年来, 超支化聚合物在水凝胶的研究中屡见报道. Xu等[19]将制备的有机硅杂化超支化聚醚胺TMS-hPEA分散在水中, 通过三甲氧基硅氧烷的水解缩聚形成杂化水凝胶. 该水凝胶可以实现混合染料在水溶液中的智能分离. Lutz等[20]合成了具有多官能团的阴离子核, 引发环氧乙烷聚合(PEO)得到树枝状大分子, 通过PEO末端的官能团交联形成水凝胶, 调节链段的长度可以控制凝胶的性质. Aida等[21]利用双树枝结构的分子黏合剂, 在PEG长链的末端修饰不同代数的胍盐基团, 与剥离的黏土纳米片上的含氧阴离子形成盐桥, 相互交联, 构建具有优异机械性能的水凝胶. 同时由于离子对作用的可逆性, 此凝胶具有快速的自愈合功能.

本文合成了带有阳离子基团的超支化聚N-丙烯酰1,2-乙二胺盐酸盐(HADE), 并与丙烯酰胺和丙烯酸, 在不外加交联剂的条件下, 进行聚合反应, 制备出基于超支化聚合物的两性聚电解质水凝胶. 由于超支化聚合物HADE具有立体三维结构, 末端含有大量阳离子基团, 且分子结构中含有内部空穴, 改善了两性凝胶的机械性能. HAH凝胶在溶液中表现出明显的两性聚电解质凝胶的溶胀特点. 研究了两性聚电解质凝胶针对pH和离子强度等外界刺激条件的响应行为及在去离子水中的溶胀行为.

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

丙烯酰胺(AAm, 北京化工厂); 丙烯酸(AAc, 北京益利精细化学品有限公司); 丙烯酰氯(AC, Across公司); 二碳酸二叔丁酯(Boc2O, 阿拉丁试剂公司); 特丁基过氧化氢(TBHP, 70%水溶液, 阿拉丁试剂公司); 偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-44, Wako Pure Chemicals公司);N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、 乙二胺(EDA)、 四氢呋喃(THF)、 氯化钠(NaCl)、 三乙胺、 二氯甲烷、 三氯甲烷、 乙酸乙酯和盐酸(分析纯, 北京化工厂).

BrukerVertex-70型红外光谱仪(Bruker公司); Bruker AV600型核磁共振仪(Bruker公司); WSM-10kN电子万能试验机(长春智能仪器设备公司); 场发射扫描电子显微镜Model XL 30 ESEM(Philips公司).

1.2N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(ADE)的合成

N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐参照文献[22]方法合成. 合成路线见Scheme 1.

Scheme 1 Synthetic routes of ADE

1.2.1N-叔丁基氧羰基-1,2-乙二胺(Boc-EDA)的合成 将EDA(45.0 g)和二氯甲烷(400 mL)加入到2 L 三口烧瓶中, 于-10～0 ℃下机械搅拌, 用恒压滴液漏斗缓慢滴加Boc2O(40.0 g)的二氯甲烷(200 mL)溶液. 滴加完毕后, 升至室温继续反应16 h, 得到白色悬浊液, 过滤, 得到无色澄清滤液, 旋蒸, 得到淡黄色油状液体, 用200 mL饱和NaCl水溶液洗涤. 过滤除去固体, 用乙酸乙酯萃取滤液3次(100 mL×3), 收集有机相, 旋蒸, 得到淡黄色油状物, 加入100 mL三氯甲烷, 过滤以除掉NaCl. 旋蒸, 得到无色油状物Boc-EDA 26.7 g(产率92.5%).

1.2.2N-叔丁基氧羰基单端保护丙烯酰乙二胺(Boc-EDA-AC)的合成 将AC(13.6 g)和三氯甲烷(300 mL)加入到1 L三口烧瓶中, 机械搅拌, 于-10～0 ℃下, 用恒压滴液漏斗缓慢滴加Boc-EDA(20.0 g)和三乙胺(12.6 mL)的三氯甲烷(200 mL)溶液. 滴加完毕后, 升至室温反应2 h. 旋蒸, 得到无色黏稠物, 用200 mL去离子水洗涤, 用三氯甲烷萃取滤液3次(150 mL×3), 收集有机相, 旋蒸, 真空干燥后得到白色固体Boc-EDA-AC 23.1 g(产率88.2%).

1.2.3N-丙烯酰乙二胺盐酸盐(ADE)的合成 将Boc-EDA-A(20.0 g)和THF的饱和HCl溶液(80 mL)加入到250 mL圆底烧瓶中, 室温搅拌12 h, 得白色悬浊液. 过滤后用无水乙醚洗涤固体, 过滤, 于30 ℃下真空干燥, 得白色固体ADE 12.6 g(产率 88.1%).

1.3 聚N-丙烯酰-1,2-乙二胺盐酸盐(HADE)的合成

合成路线见Scheme 2. 将ADE(10.0 g)加入到100 mL三口烧瓶中, 通氮气除氧30 min后, 升温至210 ℃, 开动机械搅拌, 反应1 h后, 自然冷却至室温, 将反应产物溶解在去离子水中, 过滤, 得到浅黄色滤液, 冷冻干燥后, 得到棕黄色固体HADE 9.1 g(产率 91.0%).

Scheme 2 Synthetic route of HADE

1.4 HAH凝胶的制备

将单体AAm, AAc和HADE按一定比例(见表1)溶解在去离子水中配制成凝胶反应液, 固定反应液中单体固含量(质量分数为20%). 在反应液中加入0.6 g TBHP(0.1%水溶液)作为引发剂, 搅拌均匀. 反应液经脱气并充入氮气保护后, 转移至不同形状的模具中. 于80 ℃聚合反应24 h, 得到具有各种形状的两性水凝胶样品. 将片状凝胶样品裁剪成哑铃状凝胶样品(长度20 mm、 宽度3.5 mm、 厚度2.5 mm)用于拉伸力学测试; 圆柱形样品(直径14 mm、 高度21 mm)用于压缩实验. 用于其它测试的水凝胶, 切成薄片, 在蒸馏水中浸泡14 d, 每天换1次水, 以除去溶胶部分, 置于烘箱中50 ℃干燥至恒重, 制成直径5 mm, 厚度2 mm的干态样品, 用于溶胀实验.

Table 1 Properties of the gels

a.σc: compression stress at 96%,Ec: compression modulus;b.σt: tensile stress at break,εt: elongation at break;c. monomer of MAH-2 were AAm/ADE/AAc, MBA(0.5%, mass fraction) as crosslinker;d. monomer of MAH-3 were AAm/ADE/AAc.

1.5 MAH水凝胶的制备

将单体按一定比例溶解在去离子水中(表1中MAH-1: 单体为AAm和HADE; MAH-2: 单体为AAm, ADE和AAc, 交联剂为MBA; MAH-3: 单体为AAm, ADE和AAc)配制成凝胶反应液, 固定反应液中单体固含量为20%. 在反应液中加入引发剂(单体质量的0.1%), 搅拌混合得到稳定均匀的反应液, 脱气并充入氮气保护后, 置于密封玻璃板中, 在60 ℃下引发聚合, 反应12 h. 将凝胶样品制备成哑铃状(长度20 mm, 宽度3.5 mm, 厚度2.5 mm)用于拉伸力学测试.

1.6 表征方法

1.6.1 红外光谱 采用粉末KBr压片法, 在Bruker Vertex-70型红外光谱仪(德国Bruker公司)上测定红外光谱. 分辨率为2 cm-1, 扫描次数为32次.

1.6.2 核磁氢谱 将Boc-EDA和Boc-EDA-AC溶解于CDCl3中, ADE和HADE溶解于D2O中, 用Bruker AV 600型核磁共振仪(德国Bruker公司), 在室温下测定1H NMR谱.

(1)

式中:m0为干凝胶初始质量,me为溶胀平衡时水凝胶的质量. 为了消除离子强度对两性水凝胶溶胀行为的影响, 用NaOH或HCl在0.9%(质量分数)的NaCl水溶液中配制不同pH值溶液.

1.6.4 拉伸测试 拉伸试验在WSM-10 kN电子万能试验机(长春智能仪器设备公司)上进行. 荷载单元为100 N传感器. 拉伸速度为10 mm/min, 在室温下测试. 试样涂上硅脂, 以防滑动和失水, 夹具间样品的长度为20 mm. 用试样初始横截面积计算拉伸强度σt, 拉伸应变εt由拉伸长度Lt与初始长度L0计算.

1.6.5 压缩实验 使用10 kN传感器, 压缩速度为2 mm/min, 试样涂上硅脂, 以防滑动和失水. 压缩应力σc由试样初始截面积计算. 凝胶压缩应变εc由夹具位移与初始高度h0计算. 压缩弹性模量Ec按照国家标准GB/T 1041-2008[23], 由应力-应变曲线中压缩率在10%～20%之间的应力增量计算得到.

1.6.6 扫描电子显微镜(SEM) 采用场发射扫描电子显微镜 Model XL 30 ESEM(Philips公司)观察两性水凝胶内部结构. 试样在测试前置于液氮溶液中速冻, 真空冷冻干燥. 试样表面喷金, 操作电压为10～15 kV.

2 结果与讨论

2.1 水凝胶的表征

Fig.1 FTIR spectra of Boc-EDA(a), Boc-EDA-AC(b), ADE(c) and HADE(d)

Fig.2 1H NMR spectra of Boc-EDA(A), Boc-EDA-AC(B), ADE(C) and HADE(D) Peaks in Fig.2 are corresponding to Schemes 1 and 2.

Fig.3 SEM images of the HAH-3 gels at different sizes

Fig.4 Synthesis mechanism and structure of HAH gels

为进一步证实上述机理, 我们以AAm和HADE为单体, 通过TBHP引发聚合制备不含有离子交联的凝胶样品MAH-1凝胶, 并将其力学性能与类似单体配比的HAH-3凝胶进行比较. 结果发现: MAH-1凝胶的断裂伸长率为825%, 断裂强度为44.7 kPa; 而HAH-3凝胶样品的断裂伸长率为1700%, 断裂强度高达70.2 kPa. 两者间机械性能的差异说明离子交联虽然不是HAH凝胶构成的必要因素, 但是离子交联的存在对凝胶机械性能具有明显改善作用.

2.2 力学性能

图5为不同HADE含量的HAH凝胶压缩的应力-应变曲线, 其中插图为压缩形变0～80%时的应力应变曲线. 结果表明, 制备的样品都可以被压缩至99%的形变而不发生断裂, 因此无法得到样品的断裂强度. 由图5(A)可见, HAH凝胶的应力随着应变的增加逐渐增大, 在形变的最后阶段急剧增加. 当去除外力负载后, HAH凝胶可以快速、 完全地恢复原有的形状(图6). 图5(B)为不同HADE含量的HAH凝胶对压缩模量及在应变为96%时应力的影响. 在HAH凝胶中, 随着HADE含量由1.5%增加到2.5%时, 压缩模量由12.7 kPa升高到31.2 kPa, 96%时应力同样升高(29.3～60.2 MPa). 当HADE由2.5%增加到3.5%时, 压缩模量和96%时应力分别降低至13.1 kPa, 30.2 MPa(表1).

Fig.5 Compressive stress-strain curves of HAH gels(A) and compressive modulus and compressive strain at 96% with various HADE content(B)HADE content(%): a. 1.5; b. 2.0; c. 2.5; d. 3.0; e. 3.5.

Fig.6 Compressive and recovery of HAH-3 gel(A) Before compression; (B) compression; (C) after compression.

Fig.7 Tensile stress-strain curves of HAH gels with various HADE content and MAH gelsHADE content(%):a. 1.5; b. 2.0; c. 2.5; d. 3.0; e. 3.5; f. MAH-1; g. MAH-2.

2.3 溶胀性能

Fig.8 Equilibrium swelling ratio of HAH gels in deionized water and saline solution varying HADE content(A) and the swelling dynamic curves of HAH-3 gel in saline solution with different contents(B)a. Deionized water; b. 0.001 mol/L; c. 0.1 mol/L; d. 0.1 mol/L; e. 1 mol/L.

图8(A)为不同HADE含量的两性凝胶分别在去离子水中和0.9% NaCl水溶液中的平衡溶胀度. HADE的含量在1.5%～3.5%之间变化时, 两性凝胶在去离子水中的溶胀度先减小后增大, 在HADE含量为2.5%时, 溶胀度最小为138倍, 当HADE含量为1.5%时, 溶胀度最大为187倍. 凝胶在盐水中的平衡溶胀度变化规律与水中相类似. 两性凝胶在去离子水和盐溶液中表现出不同的溶胀动力学行为, 如图8(B)所示. 实验中使用恒流泵保持环境溶液的pH值和导电率为恒定值. 可以看到, 两性凝胶在水中的溶胀变现出两性聚电解质凝胶典型的“Overshooting”效应[27], 即先溶胀至最大, 再自发地进行体积收缩达到平衡状态. 而在不同盐浓度的溶液中, 随着小分子电解质浓度的增加, 溶液中抗衡离子浓度增加, 逐渐屏蔽了网络中的带电基团, 使得高分子链间的静电作用力减弱, 自发的溶胀-去溶胀过程消失.

2.4 pH敏感性

Fig.9 Swelling behavior of HAH-3 insolution with various pH values

3 结 论

[1] Gao C., Yan D. Y.,Prog.Polym.Sci., 2004, 40, 183—275

[2] Lin Y., Gao J. W., Liu H. W., Li Y. S.,Macromolecules, 2009, 42(9), 3237—3246

[3] Sato E., Uehara I., Horibe H., Matsumoto A.,Macromolecules, 2014, 47(3), 937—943

[4] Zhang Y. W., Huang W., Zhou Y. F., Yan D. Y.,Chem.Commun., 2007, (25), 2587—2589

[5] Liu C., Gao C., Yan D. Y.,Macromolecules, 2006, 39(23), 8102—8111

[6] Frey H., Haag R.,Rev.Mol.Biotechnol., 2002, 90, 257—267

[7] He Q., Bai F., Yang J., Lin H., Huang H., Gui Y., Li Y.,ThinSolidFilms, 2002, 417, 183—187

[8] Shi W. F.,ActaPolym.Sinica, 1997, (5), 549—554(施文芳. 高分子学报, 1997, (5), 549—554)

[9] Gu X. R., Zhu Y. P.,GelChemistry, Chemical Industry Press, Beijing, 2005(顾雪蓉, 朱育平. 凝胶化学, 北京: 化学工业出版社, 2005)

[10] Xu K., Chen Q., Xiang S., Yue Y. M., Zhang W. D., Wang P. X.,Chem.J.ChineseUniversities, 2006, 27(12), 2417—2421(徐昆, 陈强, 项盛, 岳玉梅, 张文德, 王丕新. 高等学校化学学报, 2006, 27(12), 2417—2421)

[11] Yamanlar S., Sant S., Boudou T.,Biomaterials, 2011, 32(24), 5590—5599

[12] Mukae K., You H. B., Okano T., Kim S. W.,Polym.J., 1990, 22, 206—217

[13] Na Y. H., Kurokawa T., Katsuyama Y., Tsukeshiba H., Gong J. P., Osada Y., Okabe S., Karino T., Shibayama M.,Macromolecules, 2004, 37(14), 5370—5374

[14] Okumura Y., Ito K.,Adv.Mater., 2001, 13(7), 485—487

[15] Shibayama M., Suda J., Karino T., Okabe S., Takehisa T., Haraguchi K.,Macromolecules, 2004, 37(25), 9606—9612

[16] Tao L. S., Takayuki K., Shinya K., Abu B. I., Taigo A., Koshiro S., Anamul H., Tasuku N., Gong J. P.,Nat.Mater., 2013, 12(10), 932—937

[17] Li P. C., Xu K., Tan Y., Lu C. G., Li Y. L., Wang P. X.,Polymer, 2013, 54(21), 5830—5838

[18] Li P. C., Xu K., Tan Y., Lu C. G., Li Y. L., Wang H. W., Liang X. C., Wang P. X.,RSCAdvances, 2014, 4(71), 37812—37815

[19] Deng S., Wang R., Xu H., Jiang X., Yin J.,J.Mater.Chem., 2012, 22(19), 10055—10061

[20] Lutz P. J.,Macromo.Symp., 2001, 164(1), 277—292

[21] Wang Q., Mynar J. L., Yoshida M., Lee E., Lee M., Kou O., Kinbara K., Aida T.,Nature, 2010, 463(7279), 339—343

[22] Hobson L. J., Feast W. J.,Polymer, 1999, 40(5), 1279—1297

[23] GB/T 1041-2008,Plastics-DeteminationofCompressiveProperties, Standards Press of China, Beijing, 2008(中国国家标准化管理委员会, GB/T1041-2008, 塑料压缩性能的测定, 北京, 中国标准出版社, 2008)

[24] Dai X., Zhang Y., Gao L., Bai T., Wang W., Cui Y., Liu W.,AdvMater., 2015, 27, 3566—3571

[25] Varley R. J., Tian W.,Polym.Int., 2004, 53(1), 69—77

[26] Xia M., Luo Y. J., Zhang W. S.,Eng.Plast.Appl., 2007, 35(3), 12—15(夏敏, 罗运军, 张文栓. 工程塑料应用, 2007, 35(3), 12—15)

[27] Xu K., Wang J. H., Chen Q., Yue Y. M., Zhang W. D., Wang P. X.,J.Colloid.Interf.Sci., 2008, 321(2), 272—278

[28] Xue D. Y., Wang J. H., Su X. F., Xu K, Wu X. L., Zhang W. D., Wang P. X.,Chem.J.ChineseUniversities, 2008, 29(1), 212—216(薛冬桦, 王记华, 苏雪峰, 徐昆, 吴修利, 张文德, 王丕新. 高等学校化学学报, 2008, 29(1), 212—216)

(Ed.: D, Z)

† Supported by the Jilin Provincial Science and Technology Development Plant Project of China(Nos.20140204083GX, 20140204064SF, 20140307007GX), the Changchun Provincial Science and Technology Development Plant Project of China(No.14KG050), the Special Found for Technology Corporation Projects of the Chinese Academy of Science of China(No.2014SYHZ0021) and the Science and Technology Service Network Program of Chinese Academy of Sciences of China(No.KFJ-EW-STS-048).

Synthesis and Characterization of Polyampholyte Hydrogels Based on Hyperbranched Polymer†

WANG Haiwei1,2, LIANG Xuechen1,2, XU Kun1*, TAN Ying1, LU Cuige1, WANG Pixin1*

(1.KeyLaboratoryofPolymerEcomaterials,ChangchunInstituteofAppliedChemistry,ChineseAcademyofSciences,Changchun130022,China;2.UniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100049,China)

The cationic hyperbranched oligomer poly(N-acryloyl-1,2-diaminoethane hydrochloride)(HADE) was firstly synthesized by Michael addition reaction. And then, polyampholyte hydrogels(HAH gels) with good mechanical strength were prepared with HADE as macromonomer, acrylamide(AAm) and acrylic acid(AAc) as comonomers in the absence of chemical crosslinking agent. The results of mechanical testing showed that HAH gels could sustain compressive strain of 99% without breaking and the optimized compressive strength was up to 61.2 MPa. And they also could be stretched over 1700% and tensile strength was 70.2 kPa in tensile test. During the fabrication of HAH gels, amino free radicals derived from the oxidation-reduction reaction between amino groups of HADE and oxidation initiator and double bonds on the end of HADE could simultaneously participate in copolymerization with AAm and AAc. Therefore, HADE could be considered as a chemical cross-linking agent. Meanwhile, physical cross-linking action originated from static-electronic inte-raction between cationic amino groups of HADE and anionic carboxyl groups of AAc could also improve the mechanical performance of HAH gels. Thus, HAH gels could exhibit excellent mechanical performance due to the synergetic effect of chemical and physical cross-linking action.

Hyperbranched polymer; Polyampholyte hydrogel; High mechanical strength; pH responsive

10.7503/cjcu2015956

2015-12-16.

日期: 2016-03-18.

吉林省科技发展计划项目(批准号: 20140204083GX, 20140204064SF, 20140307007GX)、 长春市科技发展计划项目(批准号: 14KG050)、 中国科学院科技合作专项资金资助项目(批准号: 2014SYHZ0021)和中国科学院科技服务网络计划(批准号: KFJ-EW-STS-048)资助.

O631.2

A

联系人简介: 王丕新, 男, 博士, 研究员, 博士生导师, 主要从事智能凝胶、 油田化学品、 天然高分子改性及应用等研究.

E-mail: pxwang@ciac.ac.cn

徐 昆, 男, 博士, 副研究员, 主要从事智能凝胶及油田化学品研究. E-mail: xukun@ciac.ac.cn