氙灯老化对聚丙烯塑料地板性能的影响

2016-11-27 13:36杨海昌广州市增城质量技术监督检测所广东广州511300
橡塑技术与装备 2016年16期
关键词:氙灯老化试验色差

杨海昌(广州市增城质量技术监督检测所,广东 广州 511300)

氙灯老化对聚丙烯塑料地板性能的影响

Effect of xenon lamp aging on the properties of polypropylene plastic fl oor

杨海昌(广州市增城质量技术监督检测所,广东 广州 511300)

用氙灯辐射,模拟自然气候环境进行人工气候老化试验,研究聚丙烯(PP)塑料地板老化前后性能的变化。结果表明,氙灯老化后,试样的颜色变化明显,分子量显著减少,分解温度降低,生成C=C,C-O等新官能团。

动态顶空进样;气质联用;液晶聚合物;挥发性组分

聚丙烯(PP)塑料地板是以聚丙烯为主体材料,添加抗氧化剂等添加剂制备而成[1]。PP塑料地板暴露在自然环境中,在光、热、氧、水等因素的综合作用下,容易发生老化现象,外观变色甚至会脆化出现裂缝等,产品的各项性能大幅度降低,使用寿命缩短[2]。研究PP塑料地板在自然环境中的老化失效行为,可以预测其寿命长短以及使用环境条件。然而PP塑料地板在户外自然条件下老化试验周期长,为了在保证试验质量的前提下,缩短试验周期,研究人员借助现代先进仪器去模拟自然环境来探索塑料的老化特性[3~6]。本工作采用氙灯辐射,模拟自然气候环境进行人工气候老化试验,研究PP塑料地板老化前后性能的变化。

1 实验部分

1.1 材料和仪器

聚丙烯(PP)塑料地板(市售),Q-SUN 3100 XE-3HS型人工气候老化机(美国),CM-2600d型色差计(日本),PL-GPC220型高温凝胶渗透色谱仪(英国),TGA Q5000IR型热重分析仪(美国):Nicolet 6700型傅里叶变换红外光谱仪(美国)。

1.2 人工加速氙灯老化试验方法

采用黑标温度65℃,相对湿度65%,辐照度0.51 W/m2@340nm,先干燥102 min再喷淋18 min如此反复1 500 h。

1.3 色差测试方法

以老化前的pp塑料地板为标准,分别测试老化前后试样的L*、a*、b*值,得出△L*(黑白度)、△a*(红绿度)、△b*(黄蓝度),根据公式(1)得出色差△E*。

公式(1)如下所示:

1.4 分子量测试方法

将试样溶于三氯苯中使其浓度为1 mg/ml,在160℃条件下使试样充分溶解,过滤。设定进样程序的流速为1 ml/min,柱温为160℃,进样量为200 μl,以示差检测器监测信号。

1.5 分解温度测试方法

称取10~15 mg样品量平放坩埚上,在40 ml/min 的N2气氛中以20℃/min的升温速率从常温升至600℃。

1.6 ATR/FTIR测试方法

刮取样品表面,保证其有足够的面积平铺在ATR附件上;选择Ge为反射晶体材料;红外光谱的选择吸收范围为4 000~400 cm-1,分辨率:4 cm-1,扫描32次。

2 结果与讨论

2.1 色差测试结果分析

图1为PP塑料地板老化前后样品对比图,表1 为PP塑料地板色差测量值。由图1可知,试样表面经过氙灯辐射后,老化前后颜色差异明显,试样褪色。由表1所示,老化后L*与a*值稍有增大,而b*值大幅度下降,△b*达到-22.3,这主要是由于试样在氙灯辐射下,表面发生了降解,物理性能降低,试样表面的有色分子减少。

图1 PP塑料地板老化前后样品对比图

表1 PP塑料地板色差测量值

2.2 分子量测试结果分析

图2为PP塑料地板老化前后凝胶渗透色谱图,表1为PP塑料地板老化前后分子量。以一系列窄分布PS标样配制标准曲线,得到校正工作曲线为LogM=13.08-0.623 5x1,曲线相关系数R2=0.998 9。由图1与表1可知,PP塑料地板老化后,分子量下降明显,曲线变扁平,其中数均分子量下降75.5%,重均分子量下降57.2%。这是由于经过氙灯辐射后,试样降解,由长分子链断裂成小分子,同时伴随着分子链重组,分子结构受到极大破坏[4]。

2.3 分解温度测试结果分析

图3为PP塑料地板老化前后热重曲线图。由图3可知,PP塑料地板老化前分解温度为449℃,老化后为441℃,分解温度下降了8℃。经过氙灯辐照后,PP塑料地板的分子结构发生变化,分子量下降,导致其热分解温度也相应的下降[5]。

图2 老化前后凝胶渗透色谱图

表1 老化前后试样分子量

图3 PP塑料地板老化前后热重曲线图

2.4 ATR/FTIR测试结果分析

图4为PP塑料地板老化前后ATR/FTIR谱图。由图可知,PP塑料地板经过老化后,其表面分子结构发生了显著变化,出现C==C伸缩振动峰(1 625 cm-1),C—O特征吸收谱带(1 315~1 033 cm-1)。可见,PP塑料地板经过氙灯辐照后表面发生了化学反应。PP在氧化过程中生成了自由基R•与ROO•,同时伴随分子链重组[6]。

3 结论

采用氙灯辐射,模拟自然气候环境进行人工气候老化试验,研究PP塑料地板老化前后性能的变化,得到如下结论:

图4 老化前后ATR/FTIR谱图

(1)色差测试结果可知,PP塑料地板老化后,分子量下降明显,曲线变扁平。

(2)分子量测试结果可知,PP塑料地板在氙灯辐射下表面氧化降解,分子结构的稳定性受到破坏,分子量明显下降,曲线变扁平。

(3)分解温度测试结果可知,PP塑料地板老化后分解温度比老化前下降了8℃。

(4) ATR/FTIR测试结果可知,人工加速氙灯老化使PP塑料地板表面结构发生了显著变化,分子链发生了断裂与重组,红外光谱中出现了C==C键、C—O键的特征吸收峰。

[1] 王淑萍.塑料的氧化老化及抗氧剂[J].橡塑技术与装备(塑料),2016,42(6):46~48.

[2] Asad Nasir,Tariq Yasin,Atif Islam.Thermo-Oxidative Degradation Behavior of Recycled Polypropylene[J].Journal of Applied PolymerScience,2011,119:3 315~3 320.

[3] Krishna K Pandey,Tapani Vuorine.Comparative study of photodegradation of wood by a UV laser and a xenon light source[J].Polymer Degradation and Stability.2008,93:2 138~2 146.

[4] 姚培培,李琛,肖生苓.紫外老化对聚苯乙烯泡沫性能的影响[J].化工学报,2014,(11):4 620~4 626.

[5] 张晓东,揭敢新,彭坚,等.利用紫外加速老化试验分析聚苯乙烯老化的影响因素[J].塑料科技,2010,38(10):88~90.

[6] 张龚敏,覃红阳,谢宇芳.塑料及其复合材料老化机理研究进展[J].合成材料老化与应用,2014,43(1):74~78.

(R-03)

TQ323.3

1009-797X(2016)16-0033-03

B

10.13520/j.cnki.rpte.2016.16.007

杨海昌(1986-),男,主要从事计量检定工作。

2016-07-11

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