扩散分离-光度法测定植物样品中的氯

陈国娟

（国土资源部沈阳矿产资源监督检测中心，辽宁沈阳110032）

扩散分离-光度法测定植物样品中的氯

陈国娟

（国土资源部沈阳矿产资源监督检测中心，辽宁沈阳110032）

验建立了应用扩散分离-光度法测定植物样品中的氯的方法，对4个国家一级标准物质（包括大米、小麦、玉米、茶叶）中的氯进行分析，方法操作简单，检出限为0.67×10-6，相对标准偏差小于5%，加标回收率在97.80%~101.38%之间。分析结果准确、可靠，是测定植物样品中氯的一种较好的分析方法。

扩散分离;光度法;植物;氯;测定

前言

氯是植物必需的微量营养元素，过量与不足均会导致植物生长不良[1]，氯离子是生物化学性最稳定的离子，它在植物中皆以离子态存在，且能较快地穿过原生质膜，这就意味着它是可溶性的。对于氯的测定，近年来一般采用离子选择性电极法，但由于氯电极的性能还不理想，因而其使用受到限制[2]。也有一些资料介绍可用硫氰酸汞一硫酸铁比色法测定氯，但是都采用碱溶，操作手续繁多，试剂消耗量大，试剂空白高，灵敏度低不能满足要求。此外，氯离子测定的方法还有滴定法、离子色谱法、原子吸收法等[3]。植物样品中氯的测定文献报道较少，本试验对扩散分离-光度法测定氯进行了研究，用碳酸钠吸收扩散逸出的氯，在酸性溶液中氯离子与硫氰酸汞中的汞形成稳定配合物，游离出的硫氰根则与铁形成硫氰酸铁红色配合物，于波长460nm处测量其吸光度，间接测定氯离子的含量。

1 材料与方法

1.1 主要仪器

7230G可见分光光度计（上海菁华科技仪器有限公司）；

101型电热鼓风干燥箱（北京市永光明医疗仪器厂）；

扩散皿。

1.2 试剂

标准储备溶液：试验所用标准储备液浓度均为ρ（Cl）=1 g/L，是由国家标准物质研究中心提供的国家一级标准物质；

标准溶液：由标准储备液逐级稀释而成，ρ（Cl）=20μg/mL；

无水碳酸钠（优级纯）：称取5.0g无水碳酸钠溶于40mL水中，再加20mL无水乙醇，摇匀，现用现配；

硫氰酸汞（优级纯）：称取0.3g硫氰酸汞溶于100mL无水乙醇中，充分搅拌，静置过夜后使用；

硫酸高铁铵（优级纯）：称取30g硫酸高铁铵溶于300mL经加热冒烟并冷却后的硝酸中，用水稀释至100mL，现用现配；

硫酸（1+1）和去离子水。

1.3 样品处理

在扩散皿顶盖毛玻璃的吸收面上均匀涂抹100μL碳酸钠溶液，于105℃烘箱烘干，待用。称取0.1000g试样置于扩散皿中，加入3mL硫酸（1+1），用顶盖立即盖紧，清摇使样品与硫酸混匀，置于105℃烘箱内保温3h，取出。将顶盖上的碳酸钠用去离子水洗入25mL比色管中，用去离子水稀释至15mL左右，加入1.5mL硫氰酸汞，摇匀。加入4mL硫酸高铁铵溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀20min后，与460nm处，用3cm比色皿测定其吸光度，同时做流程空白。

2 结果与讨论

2.1 硫氰酸汞用量

抽取校准溶液4.0mL，去离子水稀释至15 mL，依次加入0.50mL、1.00mL、1.5mL、2.00mL、2.50mL硫氰酸汞溶液用量的试验,结果如图1。

图1 硫氰酸汞用量Fig.1 The amount of mercury thiocyanate

从图1可看出，加入1.50~2.50mL硫氰酸汞溶液之间的吸光度稳定，所以本试验选定硫氰酸汞溶液的用量为1.50mL。

2.2 硫酸高铁铵用量

图2 硫酸高铁铵用量Fig.2 The amount of high-iron aluminum sulfate ammonium

抽取校准溶液4.0mL，去离子水稀释至15mL，加入1.50mL硫氰酸汞溶液，依次加入2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL硫酸高铁铵溶液，结果如图2。

从图2可看出，加入4.00~6.00mL硫酸高铁铵溶液之间的吸光度稳定，所以本试验选定硫酸高铁铵溶液的用量为4.00mL。

2.3 显色时间的确定

在拟定条件下，进行了显色时间的试验，摇匀后，依次显色10min、15min、20min、25min、30min、60min、120min比色，结果如图3。

图3 显色时间Fig.3 Developing time

从图3可看出，显色20min后吸光值稳定，2h内都是稳定的。所以本试验选定显色时间为20min。

2.4 标准曲线的制作

依次吸取氯标准溶液[ρ（Cl）=20μg/mL]0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL,加入1.5mL硫氰酸汞，摇匀。再加入4mL硫酸高铁铵溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀20min后，与460nm处，用3cm比色皿测定其吸光度，制作氯的标准曲线如图4。

图4 氯的标准曲线Fig.4 Standard curve of chlorine

2.5 方法检出限

表1 试验空白测定及检出限结果Table 1Results of test for blank and detection limit

在最佳试验条件下，对样品空白重复测定12次，结果见表1，经计算得平均值为4.39×10-6，标准偏差s=0.223，方法的检出限为12次测量结果的3倍标准偏差（s），计算结果为0.67×10-6。2.6方法的准确度及回收率试验

表2 方法的准确度及精密度（n=6）Table2 Results of test for accuracy and precision（n=6）

表3 样品的加标回收率测定（n=6）Table3 The determination of labeled recovery rate in sample（n=6）

在最佳试验条件下，对4个国家一级标准物质GBW10010（大米）、GBW10011（小麦）、GBW10012（玉米）、GBW10016（茶叶）测定6次，计算样品中氯的平均值，从而进行方法准确度及精密度的检验。结果见表2和表3，测定结果与标准值相符，相对标准偏差小于5%，加标回收率在97.80%~101.38%之间。

仍然采用上述4个国家一级标准物质，加入不同浓度的氯标准溶液，进行方法的加标回收率试验见表3。

3 结论

本试验建立了应用扩散分离-光度法测定植物样品中的氯的方法，对4个国家一级标准物质（包括大米、小麦、玉米、茶叶）中的氯进行分析，方法操作简单、检出限低、准确度高、回收率高，分析结果准确、可靠，本方法是测定植物样品（干基）中氯的一种很好的分析方法。

［1］何念祖,孟赐福.植物营养原理［M］.上海科学出版社,1987：252～254.

［2］李淑兰,廖祝华,丰江红,等.岩石土壤中微量氯的测定［J］.桂林冶金地质学院学报,1982,2：91～96.

［3］安泰莹,文庆珍,朱金华.氯离子测定方法研究进展［J］.河南化工,2013,30（3～4）：8～11.

Determination of Chlorine in Plant Samples by Diffusion Separation And Spectrophotometry

CHEN Guo-juan
（Ministry of Land and Resources，Shenyang Supervision and Testing Center of Mineral Resources，Shenyang 110032，China）

A method was established for the determination of chlorine in plant samples by diffusion separation and spectrophotometry.Chlorine in four standard

ubstances（including rice、wheat、corn and tea）were also determined according to this way.The method was simple.The detection limit was 0.67×10-6，the relative standard deviation was less than 5%,and the recovery rate of standard addition were between 97.80%～101.38%.The analysis result is quite accurate and reliable,and it is a good method to determin chlorine in plant samples.

Dffusion separation;spectrophotometry;plant samples;chlorine;determination

TQ041.7

B

1001-0017（2016）05-0388-03

2016-04-18

陈国娟（1981-），女，陕西西安人，硕士，高级工程师，主要从事土壤、岩石、食品、饲料等无机元素分析方面的研究。