ICP-MS测定葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的含量

陈月霞　　缪培华　　朱佳丽　　曹冬梅（扬子江药业集团有限公司，江苏 泰州 225500）

ICP-MS测定葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的含量

陈月霞缪培华朱佳丽曹冬梅
（扬子江药业集团有限公司，江苏 泰州 225500）

目的：建立葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的含量测定方法。方法：通过对原子吸收分光光度法（AAS）及电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）两种方法测定的葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌含量结果的比较，证明ICP-MS测定葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的方法成立。结果：锌在0～ 0.8 μg/mL浓度范围内线性关系良好（r=0.999 9）；平均加样回收率为96.63%（n=5，RSD为1.80%）；采用ICP-MS和AAS检测，两种方法的测定结果基本一致。结论：ICP-MS简便、准确、快速、重复性好，为葡萄糖酸钙锌口服溶液葡萄糖酸锌的含量测定提供了有效的方法。

葡萄糖酸钙锌口服溶液；葡萄糖酸锌；含量测定；电感耦合等离子体质谱法；原子吸收分光光度法

葡萄糖酸锌是葡萄糖酸钙锌口服溶液中主要成分之一，其含量测定是控制葡萄糖酸钙锌口服溶液质量的关键。原子吸收分光光度法（AAS）为国家食品药品监督管理总局标准中收载的方法，稳定可靠，是目前控制葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的主要方法。电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是20世纪 80年代中期发展起来的一种新型分析技术，也是20世纪90年代以来发展最快的无机痕量分析技术之一［1］，由于其具有检出限低、精密度高、线性范围宽、多元素同时测定等优点，已广泛应用于环境、食品、半导体、生物材料等方面［2-3］。本文通过对AAS及ICP-MS两种方法测定的葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌含量结果的比较，证实 ICP-MS测定葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌的方法快速简便，在葡萄糖酸钙锌口服溶液的质量控制方面较为理想。

1　仪器与试药

1.1仪器

7500cx型电感耦合等离子质谱仪（包括自动进样器、样品引入系统、ICP矩管箱、四级杆质量分析器、循环水系统、排风系统、真空系统与ICP-MS Top数据采集、处理系统，Agilent）；原子吸收光谱仪（德国耶拿公司）；XS205型电子分析天平（梅特勒公司）。

1.2试药

调谐液为1 ng/mL的Li、Y、T1混合标准溶液（Agilent，批号：21-13VYY2，含量为10 mg/L）；高纯硝酸（德国默克，批号：K43187199 206，含量为69%）；锌单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：GSB04-1761-2004，含量为1 000 μg/mL）；锗单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：GSB04-1728-2004，含量为1 000 μg/mL）；水为超纯水。

本实验所用葡萄糖酸钙锌口服溶液规格10 mL，葡萄糖酸钙600 mg（相当于钙54 mg）、葡萄糖酸锌30 mg（相当于锌4.3 mg）、盐酸赖氨酸100 mg，由扬子江药业集团有限公司生产，批号为：14050521，14050621，14050721，14062121。

2　方法与结果

2.1 ICP-MS工作条件雾化器

Agilent 100 μL/min PFA Micro Flow Nebulizer；雾化室：石英双通道，Piltier半导体控温为（2± 0.1）℃；炬管：石英一体化，2.5 mm中心通道；采样锥材料：Ni；功率：1 500 W；采样深度：8 mm；载气流速：0.9 L/min；扫描次数：3次。

2.2溶液的制备

2.2.1供试品溶液的制备精密量取本品5 mL，置50 mL锥形瓶中，加硝酸溶液10 mL，摇匀，置加热板上缓慢加热至近干，放冷至室温，加水定量稀释至100 mL量瓶中，摇匀，作为供试品贮备溶液；精密量取供试品贮备溶液 2 mL，置100 mL量瓶中，用1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。

2.2.2锌标准溶液的制备精密量取1mL的锌标准溶液（锌单元素标准溶液1 000 μg/mL）置100 mL量瓶中，加1.0 mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。精密量取0，1，2，4，8 mL，分别置100 mL量瓶中，用1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。

2.3测定方法

测定时选取72Ge作为内标，仪器内标进样管在仪器分析过程中始终插入内标溶液中，依次将仪器样品管插入各个浓度的标准溶液中进行测定（浓度依次递增），以测量值（3次读数的平均值）为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。再将仪器的样品管插入供试品溶液中测定，取3次读数的平均值，从标准曲线上计算得相应的浓度，扣除相应的空白溶液的浓度，计算锌的含量，即得。

2.4线性关系

ICP-MS有较宽的线性动态范围，即使样品浓度很低，定量误差都很小。锌元素测定后绘制标准曲线，锌在0～ 0.8 μg/mL范围内与响应值呈良好的线性关系，回归方程为：

Y=4 541 000X+74 260，相关系数r为0.999 9。

2.5精密度试验

取0.4 μg/mL的锌标准溶液连续进样6次，以响应值计算RSD值为2.9%，表明仪器精密度良好。

2.6检出限［6］

按照“2.2.1”实验方法配制样品空白，在最佳的仪器工作条件下，连续测定样品空白溶液11次，以10倍的标准偏差除以工作斜率作为检测限。结果，方法的检测限为0.008 9 μg/L。

2.7加样回收率试验

量取已知含量为100.9%，批号为：14062121的葡萄糖酸钙锌口服溶液5 mL，置50 mL锥形瓶中，同时制备9份，以3份为一组，分别加入1 000 μg/mL的锌单元素标准溶液1，2，3 mL，按照“2.2.1”项下方法制备，依法测定，计算回收率，结果见表2。本方法的回收率为96.63%，回收率结果理想。

表1　　加样回收率测定结果（n=5）

2.8样品的测试

对扬子江药业集团有限公司生产的3批葡萄糖酸钙锌口服溶液样品，分别采用《中国药典》2010年版二部附录IVD收载的AAS［4］和ICP-MS进行了测定，葡萄糖酸锌含量见表2，两种方法的测定结果基本一致，表明本品可以采用以上两种方法测定。

表2　　样品含量测定结果

3　讨论

3.1 ICP-MS测量过程中，等离子体功率、雾化气流速、透镜及检测器电压、仪器分辨率等参数设置对仪器灵敏度，基体元素的质谱及非质谱干扰等存在较大影响。待测同位素的选择应遵循同位素丰度最大且尽量避免基体元素对待测元素以及待测元素互相之间的干扰，经过比较试验得到了优化的仪器工作参数。

3.2在测定葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌含量中，基体元素对待测元素的信号存在较明显的抑制作用，引入内标元素锗，可有效补偿由于基体元素对待测元素信号产生的抑制效应［5］，可使加标回收率提高，测量精度也会得到改善。

3.3综上实验结果，采用ICP-MS对葡萄糖酸钙锌口服溶液中葡萄糖酸锌含量进行测定，通过方法学验证及样品测定证实，该方法符合测定要求，结果准确可靠。

［1]李卫华，刘玉海.阴/阳离子交换色谱-电感耦合等离子体质谱法分析鱼和贝类海产品砷的形态［J］.分析化学，2011，39（11）：1577-1581.

［2］曹蕾，徐霞君.ICP-MS法测定生活饮用水和地表水中的锭元素［J］.福建分析测试，2012，21（3）：27-29.

［3]王俊伟，钱蜀，李海霞，等.电感耦合等离子体质谱法测定土壤样品中的痕量硒元素［J］.中国环境监测，2012，28（3）：97-100.

［4］国家药典委员会.中华人民共和国药典（二部）［S］.北京：中国医药科技出版社，2010.

［5]韩晓.电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定养生堂维生素C中的无机元素［J］.中国无机分析化学，2013，9（3）：67-69.

Determination of Zinc Gluconate Content in Zinc Gluconate Oral Solution by ICP-MS

Chen Yuexia，Miao Peihua，Zhu Jiali，Cao Dongmei（Yangtze River Pharmaceutical Group Co.，Ltd.，Jiangsu Taizhou 225500，China）

Objective：To develop a method for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution.Methods：The ICP-MS method for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution was proved to be valid by comparison of its result with that by AAS method.Results：The linear range of zinc concentration was 0～ 0.8 μg/mL（r=0.999 9）.The mean spike recovery was 96.63% （n=5，with a RSD of 1.80%）.The determination results by ICP-MS and AAS were basically in agreement.Conclusion：The ICP-MS method is simple，accurate，rapid and reproducible，which provides an effective tool for determination of zinc gluconate content in zinc gluconate oral solution.

Zinc Gluconate Oral Solution；Zinc Gluconate；Content Determination；ICP-MS；AAS

10.3969/j.issn.1672-5433.2016.01.006

陈月霞，女，硕士，工程师。研究方向：药物分析。E-mail：624963144@qq.com

2015-06-07）