糊树脂和悬浮法聚氯乙烯特种树脂现状及发展建议

2016-06-29 07:05刘金刚田爱娟天津渤天化工有限责任公司天津300480
中国氯碱 2016年1期
关键词:消光聚合度聚氯乙烯

刘金刚,田爱娟(天津渤天化工有限责任公司,天津300480)



糊树脂和悬浮法聚氯乙烯特种树脂现状及发展建议

刘金刚,田爱娟
(天津渤天化工有限责任公司,天津300480)

摘要:介绍了目前糊树脂和悬浮法聚氯乙烯特种树脂的现状并提出了行业发展建议。

关键词:糊树脂;悬浮法PVC特种树脂

1 糊树脂产品市场情况

2014年,国内糊树脂产能达到137.7万t,市场刚性需求86万t,供需矛盾突出,产能过剩严重。目前,中国PVC糊树脂除部分高端专用品种外,普通型糊树脂市场呈现饱和状态,加之国内下游用户对树脂质量要求整体不高,中低档产品偏多,各种糊树脂生产工艺的产品基本可以满足中低档糊树脂产品质量要求,价格竞争成为主流。近几年,新建成的西部糊树脂企业在成本上具有明显优势,原有老牌国内糊树脂企业在成本上处于不利地位。因此,要努力开发高端专用品种,不断提高产品质量,才能在竞争激烈的市场中有更大的发展。

2 国内糊树脂加工行业发展动向

壁纸行业近几年发展迅猛,需求量成倍增长,虽近期表现一般,但仍具有较大发展潜力,具备一定的开发空间。对树脂要求B型黏度适中且稳定,树脂在增塑剂中易“崩解”,无大颗粒现象,泡孔细密光滑,无大泡现象。

商务地板、运动地板、人造革一直表现消费稳定,使用糊树脂品种较多,面层选择B型黏度低、中高聚合度、耐磨性好的树脂。发泡层选择凝胶化温度较低的低聚合度树脂。

玩具行业要求B型黏度较低,有利于提高制品厚度的均匀性;增塑糊凝胶速率不能太快,否则制品的厚度会不均匀。

手套行业对糊树脂品质技术要求较高,进入医疗级,树脂必须满足热稳定性能好,B型黏度低且稳定,树脂在增塑剂中易“崩解”,浆料泡沫少易过滤等要求。因此一定要提升树脂品质,该行业无论是稳定性、发展潜力、市场规模及竞争强度,都应是国内糊树脂企业最重要的目标市场。

近期国内部分糊树脂加工应用企业提出环保型树脂的要求,树脂应满足欧盟ROSH标准,糊树脂生产原料和助剂受到限制。

3 天津渤天化工有限责任公司糊树脂应用情况

目前,天津渤天化工有限公司PVC糊树脂生产能力近19万t/a,拥有种子乳液法、微悬浮法2种生产方法,7条生产线。

(1)P450属于乳液法糊树脂,在糊树脂加工行业应用较多,低聚合度、高发泡性能较突出,尤其在壁纸和人造革行业、红粉、橡塑共混、高发泡柔软性制品口碑很好。

(2)P440属于乳液法糊树脂,在人造革行业和玩具行业使用,具有聚合度适中、黏度低、流动好、力学性能好等特点,皮革面层使用时耐磨性能好。

(3)P440N属于乳液法糊树脂,是在篷布行业粘合层使用的专用料,聚合度适中、树脂黏度略高,厂家需要增加稀释剂用量。

(4)R1069属于乳液法糊树脂,在输送带和瓶盖胶上使用,聚合度较高、黏度低且稳定,耐磨性能好。

(5)1000F属于微悬浮糊树脂,低聚合度,产品在中低发泡领域应用很好,应用时可以高填充、高车速,提高了效率降低了加工成本,缺点是高发泡领域尤其在深压花上发泡倍率略低。

(6)1300L属于微悬浮糊树脂,目前皮革上使用耐磨性较好,相比P440略差,玩具上与P440掺混使用效果较佳。

(7)1700C属于微悬浮糊树脂,目前在手套行业应用效果较好,聚合度较高、黏度低且稳定,突出特点主要体现在增塑糊过滤时间短。

4 与糊树脂应用相关的悬浮法特种树脂—降粘树脂(聚氯乙烯掺混树脂)

国际聚氯乙烯市场掺混树脂牌号系列化、专业化非常强,一些大公司通过聚氯乙烯树脂在性能规格、成型工艺、制品种类和应用类别等方面的差异化,向市场推出一系列具有各自特点的品种体系,从而形成自己的市场优势。几乎所有的聚氯乙烯糊树脂生产企业都在生产掺混树脂,大多掺混到糊树脂中一同出售,既能改善产品性能,又能降低成本,少部分掺混树脂直接销售。聚氯乙烯掺混树脂生产的主要集中地是美国、德国、日本、韩国等。

自2005年以来,随着聚氯乙烯掺混树脂在壁纸、地板革、人造革、浸渍制品、注塑制品、搪塑制品、钢板涂层及其他领域应用的不断推广,聚氯乙烯掺混树脂的产量和需求量稳定增长。在全球范围,随着聚氯乙烯糊树脂工业的发展,聚氯乙烯掺混树脂在各应用领域的消费比例依次是汽车胶黏剂20%,地板革19%,人造革15%,浸渍制品12%,壁纸8%,注塑制品8%,搪塑制品8%,钢板涂层5%,其他5%。2014年,全球聚氯乙烯掺混树脂消费19万t(包括已经掺入糊树脂中一同出售部分)。

随着市场开发推广,中国PVC掺混树脂产量和市场均会有较快的发展,随着应用开发力度的不断加大,在糊树脂加工行业,特别是汽车胶黏剂、玩具、人造革、地板革、蓄电池隔板、壁纸等家装材料将成为掺混树脂主要消费领域。

目前,欧洲、亚洲是掺混树脂主要消费地区,分别占市场份额32%和31%,其次是北美地区占28%,其他地区占9%。这与糊树脂消费地区分布基本一致。国外生产厂家及规模见表1,2014年国内掺混树脂主要生产厂家及规模见表2。

表1 国外聚氯乙烯掺混树脂生产厂家及生产规模 万t/a

表2 2014年国内掺混树脂主要生产厂家及规模 万t/a

天津渤天化工有限公司降粘树脂主要牌号为PB-1000、PB-1300、PB-700、PB-1005。生产的系列降粘树脂专用于糊树脂加工应用领域,装置能力6万t/a,其平均粒径主要集中在17~40 μm,最大粒子可以按照用户要求分别控制在62μm、74μm、88μm、104μm、124 μm以内,树脂颗粒结构紧密,表面较光滑。

通过加入不同比例降粘树脂系与糊树脂制糊后,能够达到以下效果。

(1)有效地降低增塑糊的黏度;

(2)改善增塑糊的脱气性能;

(3)提高增塑糊存储稳定性;

(4)有助于加工中增塑糊流型改善,降低膨胀性;

(5)改善凝胶性能;

(6)改善发泡制品的泡孔结构;

(7)改善制品光泽性能,减少制品异味。

另外,该公司还生产蓄电池隔板专用掺混树脂PB-1300S,专用于蓄电池隔板行业。

5 其他悬浮法PVC特种树脂

5.1高聚合度TH-2500树脂

随着聚氯乙烯高聚合度树脂在医用制品、汽车和门窗密封条、输送带、鞋底、高级电缆等领域应用的不断推广,高聚合度聚氯乙烯树脂的产量和需求量稳定增长。随着经济回暖和国家的建设投入增加以及市民对品质要求的提高,加工行业势必逐步走出填充剂(碳酸钙)高比例添加的怪圈,高聚合度树脂在电缆和密封条行业还将继续增加用量,尤其在密封条行业会有大的用量提升,输液器材等医用制品行业目前正处于快速发展期,势必增加高聚合度树脂的应用量。国内消费量目前较少,尚不足5万t,主要是市场开发力度和国内产品质量都存在不足,均有较大提升空间,目前30%以上需要进口。国内外高聚合度TH-2500树脂生产厂家及规模分别见表3、表4。

相关分析是度量两个连续变量之间相关程度的统计分析方法,其相关系数是用于度量两个变量之间线性相关程度和相关方向的指标[11]。笔者认为,在统计元素(指标)相关系数过程中,以相关系数0.5为阀值,较为直观地反映元素(指标)之间相关性的显著程度,以至进一步了解元素(指标)之间的亲疏关系。

表3 已知国外生产厂家规模 万t/a

表4 已知国内生产厂家生产能力、规模 万t/a

5.2消光PVC专用树脂

随着人们审美观点的变化,人们在包装、建材、汽车、医用、服装、消光电缆等领域,不断对PVC制品表面的光泽度以及消光效果提出要求,使PVC消光树脂的需求量日益增加。消光树脂可制作消光薄膜薄片、汽车面板、汽车装饰品、消光层压板、消光片材板材、消光PVC标牌、信用卡、消光输液管、消光储血袋、消光皮革、工具消光套管等。在某些消光领域对消光树脂的要求较高,如目前能够提供高品质片材专用消光树脂的厂家很少,日本窒素公司据报道可以生产高品质的消光片材树脂。全球消光片材领域较大,不少于10万t,在消光输液袋和消光电缆、消光皮革(地板)等领域应用前景也很广阔,消费量在逐步提升。国外生产厂家及规模见表5。

在国内,渤天公司生产消光系列(XG-3、XG-5、XG-7)PVC专用树脂,其他还有大沽化、新疆天业、上海氯碱等厂家生产。

表5 消光树脂国外生产厂家规模 万t/a

6 对比进口高端树脂的主要差距和改进方向建议

6.1主要差距

6.1.1质量稳定性方面

国内多数糊树脂企业产品质量稳定性差,造成质量波动主要原因大体上包括以下几方面。

(2)由于电气仪表的原因,控制精度稳定性差,造成聚合系统批次存在差异,影响产品稳定性;

(3)种子乳液法和微悬浮法糊树脂以及悬浮法树脂在配方执行过程监管重视程度不够,批次间的差异不易被发现,影响到产品的稳定性;

(4)产品质量指标相对较宽,常规检测指标对下游用户指导意义不大,常规指标相同,加工性能可能存在差异,下游用户体现为质量波动;

(5)由于质量控制过程存在不确定因素,导致产品检验代表性存在漏洞,相同批次内的质量有时存在差异。

6.1.2专用料特性方面

国内糊树脂企业整体技术研发能力较国外知名企业差距较大,仅有的几家具有研发能力的糊树脂企业仍然沿用八十年代初的聚合控制手段,同时,对树脂加工应用测试内容研究不透,受分析仪器的影响,研发进展缓慢。

国内糊树脂和悬浮树脂企业在新助剂方面的研究相对较少,开发新品种的方向多在工艺过程控制方面,虽然达到加工性能的改进,但是很难得到质的飞跃。

6.2改进方向建议

(1)对树脂的加工应用特性研究不够,例如与SOLVIN公司相比差距很大,需要进一步加强研究。

(2)加强在使用新助剂设计树脂性能方面研究,企业通过与科研院校及国内外知名助剂生产企业联合,共同加强改性研究。

Present situation and development suggestion of special resin for PVC resin and paste resin

LIU Jin-gang,TIAN Ai-juan
(Tianjin Botian Chemical Co.,Ltd.,Tianjin 300480,China)

Abstract:The present situation of paste resin and special PVC resin were introduced and the development suggestion were put forward.

Key words:paste resin;suspension method;special polyvinyl chloride resin

中图分类号:TQ325.3

文献标识码:B

文章编号:1009-1785(2016)01-0016-03

收稿日期:2015-11-30

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