禤四德
【摘 要】氮氧化物是燃煤锅炉的主要排放污染物之一,为了达标排放,必须对氮氧化物进行无公害处理。脱硝是处理燃煤锅炉烟气达标排放的重要措施之一。锅炉烟气的含氧量对氮氧化物及氮氧化物折算值都有影响,为了分析含氧量对氮氧化物折算值的影响,抽取了某75 t/h燃煤循环流化床锅炉运行的烟气监测数据进行理论分析,得出有效控制氮氧化物折算值的措施,保证燃煤锅炉烟气得到有效的治理,从而达标排放。
【关键词】含氧量;氮氧化物(NOx);氮氧化物折算值
【中图分类号】TM621.2 【文献标识码】A 【文章编号】1674-0688(2016)08-0075-03
燃煤锅炉运行中,NOx是主要大气污染物之一。氮氧化物主要是一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2),这二者统称为NOx。此外,还有少量的氧化二氮(N2O)产生。排入大气的NOx会引起酸雨和光化学烟雾污染,破坏臭氧层,严重破坏生态环境,危害到人类的健康。为达到国家最新颁布实施的(《火电厂大气污染物排放标准》(GB 13223—2011)的大气污染物排放限值标准,必须对NOx进行无公害处理后合格排放。烟气排放中氮氧化物和氮氧化物折算值是其中2项重要的指标,下面分析一下含氧量对氮氧化物折算值的影响。
1 氮氧化物的生成
燃煤锅炉在燃烧过程中产生的NOx,可采用SCR(选择性催化还原)和SNCR(选择性非催化还原)2种技术进行处理。目前,大多数厂家采用SNCR(选择性非催化还原)技术进行无公害处理。选择性非催化还原是指无催化剂的作用下,在适合脱硝反应的工况位置,喷入还原剂与烟气中的氮氧化物发生化学反应,还原为无害的氮气和水。采用NH3作为还原剂,在温度为850~1 050 ℃的范围内,还原NOx的化学反应方程式主要为4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O;4NH3+2NO+2O2=3N2+6H2O;8NH3+6NO2=7N2+12H2O。
烟气中NOx的生成反应过程是相当复杂的,煤在燃烧过程中生成NOx的途径有3种:①热力型,这是空气中氮气在高温下氧化而成的过程。②燃料型,这是燃料中含有的氮化合物在燃烧过程中热分解后继续氧化的过程。③快速型,这是燃烧时空气中的氮和燃料中的碳氢离子团(如CH等)反应生成的过程。根据氮氧化物的燃烧化学反应,降低炉内过量空气系数,可以降低氮氧化物的生成;缺点为锅炉燃烧需要足够的氧量,在炉膛出口氧量为5%~6%,较低的空气系数会造成燃烧化学反应不充分,也会降低锅炉热利用效率;易于还原性气体的生成,锅炉管束、管壁等受热面容易结焦,降低换热效率;降低受热面使用寿命;同时造成燃烧不稳定,燃烧时间延长,排烟温度升高,严重的会造成锅炉灭火。
2 氮氧化物折算值的计算
烟气中NOx的生成反应离不开氧气的参与,氧气的含量影响NOx的生成,这可以从烟气监测的实测值中直接反映出来,间接影响NOx的折算值。氧气的含量高,生成的NOx就会增加,则实测值增加,折算值增加;氧气的含量低,生成的NOx就会减少,则实测值减小,折算值降低。
含氧量对氮氧化物折算值的另一个影响是直接的。这个可以从氮氧化物折算值的计算公式中分析了解得到。计算公式如下:
氮氧化物折算值=[21/(21-X)]/1.4×氮氧化物实测值
上式中的X为实测的烟氧含氧量。
经过换算得出:
氮氧化物折算值=■
3 含氧量对折算值的影响分析
假定氮氧化物实测值不变,从换算后的公式中分析可得到烟气含氧量增大,分母变小,折算值增大;烟气含氧量降低,分母变大,折算值降低。
某75 t/h循环流化床锅炉运行时,检测3组烟气数据结果见表1。
对第一组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为71 mg/m3不变,若烟气含氧量每增加0.1%,即含氧量分别为11.25%、11.35%、11.45%、11.55%、11.65%、11.75%、11.85%;那么,氮氧化物折算值分别为109.23 mg/m3、110.36 mg/m3、111.52 mg/m3、112.70 mg/m3、113.90 mg/m3、115.14 mg/m3、116.39 mg/m3。比假定折算分别增加1.11、2.24、3.40、4.58、5.78、7.01、8.27。相邻折算值差分别为11.1、1.13、1.16、1.18、1.21、1.23、1.26。
对第二组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为84.01 mg/m3不变,若烟气含氧量每增加0.1%,即含氧量分别为12.98%、13.08%、13.18%、13.28%、13.38%、13.48%、13.58%,那么氮氧化物折算值分别为157.13、159.11、161.14、163.23、165.37、167.57、169.83。比假定折算分别增加1.94、3.92、5.95、8.04、10.18、12.38、14.64。相邻折算值差分别为1.94、1.98、2.03、2.09、2.14、2.20、2.26。
对第三组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为118 mg/m3不变,若烟气含氧量每增加0.1%,即含氧量分別为11.94%、12.04%、12.14%、12.24%、12.34%、12.44%、12.54%,那么氮氧化物折算值分别为195.36 mg/m3、197.54 mg/m3、199.77 mg/m3、202.05 mg/m3、204.39 mg/m3、206.78 mg/m3、209.22 mg/m3。比假定折算分别增加2.13、4.31、6.54、8.82、11.16、13.54、15.99。相邻折算值差分别为2.13、2.18、2.23、2.28、2.33、2.39、2.44。
对第一组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为71 mg/m3不变,若烟气含氧量每减少0.1%,即含氧量分别为11.05%、10.95%、10.85%、10.75%、10.65%、10.55%、10.45%,那么氮氧化物折算值分别是107.04 mg/m3、105.97 mg/m3、104.93 mg/m3、103.90 mg/m3、102.90 mg/m3、101.91 mg/m3、100.95 mg/m3。比假定折算分别降低1.09、2.16、3.2、4.22、5.22、6.21、7.17。相邻折算值差分别为1.09、1.07、1.04、1.02、1.00、0.98、0.97。
对第二组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为84.01 mg/m3不变,若烟气含氧量每减少0.1%,即含氧量分别为12.78%、12.68%、12.58%、12.48%、12.38%、12.28%、12.18%,那么氮氧化物折算值分别是153.30 mg/m3、151.46 mg/m3、149.66 mg/m3、147.90 mg/m3、146.19 mg/m3、144.51 mg/m3、142.87 mg/m3。比假定折算分别降低1.89、3.73、5.53、7.29、9.00、10.68、12.32。相鄰折算值差分别为1.89、1.84、1.80、1.76、1.71、1.68、1.64。
对第三组数据进行分析,假定氮氧化物实测值为118 mg/m3不变,若烟气含氧量每减少0.1%,即含氧量分别为11.74%、11.64%、11.54%、11.44%、11.34%、11.24%、11.14%,那么氮氧化物折算值分别是191.14 mg/m3、189.10 mg/m3、187.10 mg/m3、185.15 mg/m3、183.23 mg/m3、181.35 mg/m3、179.51 mg/m3。比假定折算分别降低2.09、4.13、6.13、8.08、10.00、11.88、13.72。相邻折算值差分别为2.09、2.04、2.00、1.96、1.92、1.88、1.84。
从以上数据中可以得出,假定氮氧化物实测值不变的前提下,在一定范围内,含氧量升高,折算值升高,且升高的幅度渐渐增大。相同的含氧量增幅,实测值大的,折算值增幅大;实测值小的,折算值增幅小。假定氮氧化物实测值不变的前提下,在一定范围内,含氧量降低,折算值降低,且降低的幅度逐渐缩小。相同的含氧量降幅,实测值大的,折算值降幅大;实测值小的,折算值降幅小。
以上某75 t/h循环流化床锅炉运行时检测3组烟气数据理论计算得到相关的变量关系如图1所示。
4 结论
锅炉运行中烟气的含氧量有一定的控制范围,锅炉的设计不同,测点不同运行值也不同,一般情况下,锅炉运行时的烟气含氧量应控制在3%~9%。含氧量过低不利于燃料的燃烧;含氧量过高会造成锅炉热损失,降低热效率。含氧量的控制是复杂的,受到诸多因素的影响,如锅炉结构、燃料特性、设备性能、运行工况、风量配比、操作水平等。含氧量直接影响氮氧化物的产生,间接影响到氮氧化物折算值的变化。无论是直接的还是间接的影响,含氧量对氮氧化物的影响都是呈一种正比关系,在一定的控制范围内,氮氧化物随含氧量的升高而升高,随含氧量的降低而降低。当氮氧化物折算值超标时,可加大化原剂的喷射量直接降低实测值,使折算值下降,从而达标排放,同时当实测值没有超标时,在可控的范围内降低含氧量,使折算值下降,从而达标排放。
参 考 文 献
[1]吴碧君.燃烧过程中氮氧化物的生成机理[J].电力环境保护,2003(4).
[2]董伟鹤.火电锅炉风机节能及氮氧化物减排研究[D].合肥:中国科学技术大学,2009.
[3]冯兆兴.高挥发分煤种电站锅炉高效低NOx排放系统研究[D].河北:华北电力大学,2007.
[责任编辑:陈泽琦]