棱果刺通草化学成分的研究

罗艳苹，马艳芳，汪焕芹，吴继春，陈业高

（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 650500）

棱果刺通草化学成分的研究

罗艳苹，马艳芳，汪焕芹，吴继春，陈业高*

（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 650500）

云棱果刺通草（Trevesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi）枝干用甲醇提取，利用硅胶柱层析和Sephadex LH-20柱层析进行化学成分分离纯化，从中分离得到4个化合物，根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定，鉴定结构为：balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3)和3-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

刺通草；化学成分；结构鉴定

棱果刺通草（Trevesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi）为五加科刺通草属植物，分布于云南西双版纳、金平、澜沧.生于森林中，海拔1000-1500米.有治疗小便不利、消肿止痛、利尿、治疗跌打损伤等功效[1].文献报道从刺通草（T.palmate（Roxb.）vis）和T.sundaica分离得到有抗增殖活性的三萜皂苷[2-3]，但未见对棱果刺通草的研究.为了寻找结构新颖、活性好的化合物，我们对云南西双版纳产棱果刺通草的成分进行了分离鉴定.采用硅胶柱层析和Sepha⁃dex LH-20柱层析等分离方法，从中分离得到4个化合物，根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定，鉴定结构为：balanophnin(1),β-sitosterol (2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

1 药材和仪器

1.1 仪器

Bruker DRX-500 MHz超导核磁共振仪（瑞士Bruker公司）；ZF-II型紫外分析仪（上海顾村中实仪器厂）；Sephadex LH-20:20-80μm（Pharmacia Fine Chemical Co.,Ltd.）；EYELA IV-1100型旋转蒸发仪（上海爱朗仪器有限公司）.

1.2 试剂

高效薄层层析硅胶板GF25（烟台化工研究院）；层析硅胶（青岛海洋化工厂）；显色剂为10%浓硫酸-乙醇溶液；所用溶剂为工业纯，重蒸，其它试剂为化学纯或分析纯.

图1 化合物1~4的结构Fig.1Structures of compounds 1~4

1.3 药材

棱果刺通草枝干采自云南省西双版纳州，由中国医学科学院药用植物发展研究所云南分所彭朝中先生鉴定为Trevesia palmata（Roxb.）Vis.var.costataLi.

2 提取与分离

棱果刺通草枝干10 kg，粉碎后用工业甲醇浸提，浸出液减压浓缩得甲醇提取物.甲醇提取物加水，用乙酸乙酯萃取7次，得到乙酸乙酯部分萃取物80 g.乙酸乙酯部分上硅胶柱，用石油醚/乙酸乙酯（1∶0→0∶1）梯度洗脱，薄层层析检测分为5个部分.第2部分（2.35 g）用Sephadex LH-20柱层析（氯仿/甲醇3∶2）、硅胶柱层析（氯仿/丙酮5∶1）和丙酮重结晶得到2（1.0 g）.第3部分（205 mg）用Sephadex LH-20柱层析（氯仿/甲醇3:2）和硅胶柱层析（氯仿/丙酮10∶1）得到2（8 mg）和4（35 mg）.第4部分（0.5 g）用Sep⁃hadex LH-20柱层析（甲醇）和硅胶柱层析（氯仿/甲醇20∶1）分离得到1（20 mg）.

3 结构鉴定

化合物1:无色油状炸物.EIMS m/z:356 (M+);1H-NMR(CDCl3):9.58(1H,d,J=8.0 Hz,H-9’), 7.39(1H,d,J=16.0 Hz,H-7’),7.13(1H,d,J=2.0 Hz,H-6’),7.02(1H,d,J=2.0 Hz,H-2’),6.89(1H, d,J=8.5 Hz,H-5),6.88(1H,dd,J=8.5,2.5 Hz,H-6),6.87(1H,d,J=2.5 Hz,H-2),6.57(1H,dd,J= 16.0,8.0 Hz,H-8’),5.63(1H,d,J=7.0 Hz,H-7), 3.95(2H,m,H-9),3.91(1H,s,MeO-3),3.83(1H,s, MeO-3’),3.67(1H,m,H-8);13C-NMR(CDCl3):193.9 (C-9’),153.6(C-7’),151.6(C-4’),146.8(C-3), 145.9(C-4),144.7(C-3’),132.3(C-5’),129.4(C-1), 128.0(C-1’),126.2(C-8’),119.4(C-6),118.4(C-6’),114.5(C-5),112.3(C-2’),108.9(C-2),89.0(C-7),63.8(C-9),56.1(OMe-3’),56.0(OMe-3),53.0(C-8).以上数据与文献[4]中的balanophnin一致，故鉴定化合物1为balanophnin.

化合物2：无色针晶.1H-NMR,13C-NMR和EIMS与β-sitosterol一致，鉴定为β-sitosterol.

化合物3：白色粉末.1H-NMR,13C-NMR和EIMS与daucosterol一致，鉴定为daucosterol.

化合物4：无色粉末，EIMS m/z:426(M+);1H-NM R(CDCl3):5.71(1H,d,J=1.5,H-6),5.17(1H,dd,J= 8.5,15.0 Hz,H-22),5.04(1H,dd,J=8.5,15.0 Hz,H-23),3.69(1H,m,H-3),1.22(3H,s,H-19),1.05(3H, d,J=6.5 Hz,H-21),0.87(3H,d,J=6.5 Hz,H-26), 0.83(3H,t,J=7.5 Hz,H-29),0.81(d,J=5.5 Hz,H-27),0.71(3H,s,H-18);13C-NMR(CDCl3):202.3(C-7),165.1(C-5),138.1(C-22),129.5(C-23),126.1(C-6),70.5(C-3),54.7(C-17),51.2(C-24),50.1(C-14), 50.0(C-9),45.4(C-8),43.0(C-13),41.8(C-4),40.2 (C-20),38.6(C-12),38.3(C-10),36.4(C-1),31.9(C-2),31.2(C-25),29.0(C-16),26.4(C-15),25.4(C-28), 21.4(C-21),21.2(C-11),21.0(C-26),19.0(C-27), 17.3(C-19),12.2(C-29),12.2(C-18).以上数据与文献[5]中的3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one一致，故鉴定化合物4为3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one.

4 结论

从云南西双版纳产棱果刺通草中分离得到4个化合物，根据现代波谱技术和理化性质对化合物结构进行鉴定，鉴定结构为：balanophnin(1),β-sitoster⁃ol(2),daucosterol(3)和3β-hydroxystigmasta-5,22-di⁃en-7-one(4).均为首次从刺通草属植物中分离得到.

[1]中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].北京：科学出版社，1978.

[2]De Tommasi N，Pizza C，Bellino A，et al.Triterpenoid sapo⁃nins fromTrevesia sundaica[J].J Nat Prod，1997，60（11）：1070-1074.

[3]De Tommasi N，Autore G，Bellino A，et al.Antiproliferative triterpene saponins fromTrevesia palmata[J].J Nat Prod，2000，63（3）：308-314.

[4]Haruna M，Koube T，Ito K，et al.Balanophnin,a neo-lig⁃nan fromBalanophora japonica Makino[J].Chem.Pharm. Bull，1982，30（4）：1525-1527.

[5]Li R J，Guo D X，Lou H X.A new guaiane-type sesquiter⁃pene lactone from the Chineseliverwort Porella acutifolia subsp.tosana[J].Chin J Nat Med，2012，11（1）：74-76.

责任编辑：刘 红

Chemical Constituents of Trevesia palmata var.costata

LUO Yanping，MA Yanfang，WANG Huanqin，WU Jichun，CHEN Yegao*
（School of Chemistry and Chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming650500，China）

Four compounds including a neo-lignan,and three steroids were isolated from the twigs ofTrevesia palmatevar.costata,and their structures were elucidated as balanophnin(1),β-sitosterol(2),daucosterol(3),and 3β-hydroxystigmasta-5,22-dien-7-one(4)respectively.All the compounds were isolated from the genusTrevesiafor the first time.

Trevesia palmatevar.costata；chemical constituents；structure identification

R 284.1

：A

：1674-4942（2016）04-0405-02

10.12051/j.issn.1674-4942.2016.04.010

2016-08-08

云南省重点项目（2009CC018）

*通讯作者