高效液相色谱法测定食品中甲醛次硫酸氢钠

□张虹仙 云南省保山市食品药品检验所

高效液相色谱法测定食品中甲醛次硫酸氢钠

□张虹仙 云南省保山市食品药品检验所

采用高效液相色谱法测定腐竹、粉丝、粉条和虾片等食品中甲醛次硫酸氢钠的含量。结果表明：该方法线性关系良好，相关系数r为0.999 6，检出限为0.05 μg/g，定量限为0.09 μg/g，回收率为88.9%～96.5%。

甲醛次硫酸氢钠又名吊白块，分子式为CH3NaO3S・2H2O，是一种化工原料，主要用于纺织业和橡胶工业。使用吊白块能改善食品的外观和口感。但加热后，会分解出剧毒的致癌物质。用高效液相色谱法测定淀粉食品中的甲醛次硫酸氢钠，旨在为食品中甲醛次硫酸氢钠测定方法的建立提供参考。

材料与方法

实验材料

1 材料与试剂

豆腐皮、粉丝、粉条和虾片（市售）。

乙腈（色谱纯）、2，4－二硝基苯肼作为衍生剂、盐酸（分析纯）、磷酸氢二钠（分析纯）、正已烷（分析纯）和甲醛标准溶液（10 mg/mL，中国计量科学研究院）。

2 仪器与设备

高效液相色谱仪，赛默飞世尔公司；振荡器；高速离心机；恒温水浴锅。

试验方法

1样品前处理

称取均匀的已粉碎样品10.00 g于150 mL具塞三角瓶中，加入100 mL盐酸－氯化钠溶液，置于振荡器上振荡提取40 min，将提取液倒入50 mL离心管中，于4000 r/min离心20 min,取上清液2.0 mL于25 mL比色管中，加入1 mL磷酸二氢钠溶液，0.5 mL衍生剂溶液，补加水至10 mL，摇匀，以下步骤同标准液处理相同，同时做空白对照。

2 标准曲线的绘制

吸取甲醛标准溶液1.0 mL于50 mL容量瓶中，加水得200 μg/mL的甲醛标准储备液，再取1.0 mL 200 μg/mL的甲醛标准液于100 mL容量瓶中，加水定容至100 mL，得2 μg/mL的甲醛标准使用液。分别吸取甲醛标准使用液0.00、0.25、0.50、1.00、2.00mL和4.00 mL于6只25 mL比色管中，分别加入2 mL盐酸－氯化钠溶液、1 mL磷酸氢二钠溶液，0.5 mL衍生剂溶液，然后补加水至10 mL，盖上塞子，摇匀。置50 ℃水浴中加热40 min后取出，用流水冷却至室温。准确加入5.0 mL正己烷，将比色管横置，水平方向轻轻振摇3～5次后，将比色管倾斜放置。在1 h内，每隔5 min轻轻振摇3～5次，然后再静置30 min，取10 μL正己烷萃取液进样。

3 仪器工作条件

液相色谱工作条件：DAD检测器，波长355、380、320 nm，流速0.5 mL/ min，流动相（乙腈∶水）＝70∶30。色谱柱：C18柱，4.6 mm×250 mm。

结果与分析

校准曲线

取甲醛标准系列溶液，用高效液相色谱自动进样，得标准曲线方程为：y=0.798 9x+0.06，r＝0.999 6，表明线性关系良好。

精密度实验

取粉条、虾片、粉丝和豆腐皮各样品中甲醛次硫酸氢钠含量高、中、低3个浓度分别进行6次测定，计算6次结果的相对偏差，变异系数均小于3%（见表1），表明使用该方法测定粉条、虾片、粉丝和豆腐皮中甲醛次硫酸氢钠含量数据可靠。

准确度

取甲醛次硫酸氢钠加标中间浓度分别进行3次测定，经回收率校正后平均值粉条为19.92 μg/g，虾片为19.94 μg/g，粉丝为19.86 μg/g，豆腐皮为19.98 μg/g。加入量为20 μg/ g，准确度分别为-0.08、-0.06、-0.14和-0.02，偏差范围较小，说明本方法的准确度较好。

回收率实验

分别称取粉条、虾片、粉丝和豆腐皮4种样品各9份，每种样品分成3组，各组分别加入200 μg/mL的甲醛次硫酸氢钠标准使用液0.5、1.0、2.0 mL（加入量为10、20、40 μg/g）,按照上述方提取、衍生、测定。计算结果，取平均值，回收率范围见表2。

结论

试验结果表明，液相色谱法测定粉条、虾片、粉丝和豆腐皮中的甲醛次硫酸氢钠，方法准确，具有较高的精密度与准确度，本方法相关系数为0.999 6，检出限为0.05 μg/g，定量限为0.09 μg/ g，回收率为88.9%～96.5%。该方法具有准确、稳定的优点，能有效测定粉条、虾片、粉丝、豆腐皮中的甲醛次硫酸氢钠，为食品中甲醛次硫酸氢钠的测定提供了参考。