MSPD-HPLC法快速测定水果、蔬菜中常用的7种农药残留方法

张 冲

（辽宁省朝阳市疾病预防控制中心，辽宁 朝阳 122000）

MSPD-HPLC法快速测定水果、蔬菜中常用的7种农药残留方法

张 冲

（辽宁省朝阳市疾病预防控制中心，辽宁 朝阳 122000）

目的构建同时检测蔬菜与水果中7种农药残留基质分散的固相萃取/MSPD-高效液的相色谱法/HPLC方式。方法 应用乙腈高速、均质的提取供试样品，经过PSA与C18(2∶1)的基质分散固相萃取进行迅速净化，再测定农药残留情况。结果 7种农药在特定浓度范围以内呈现出良好线性关系，同时相关系数R＞0.99。结论 固相萃取-高效液相色谱法用于蔬菜水果农药残留检测线性关系和灵敏度均较好，有着较好的效果，具有应用的价值。

固相萃取；高效液相色谱；水果；蔬菜；农药残留

在长时间发展过程中，固相萃取-高效液相色谱法在操作的自动化、分析速度、检测的灵敏度以及分离效能方面均得到较好的发展，同时还保留了经典液相色谱法中方便色谱制备、样品适用范围较广以及流动相较多等优势，被广泛应用在石油化工、生物工程、食品工业以及制药工业等领域中。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 试剂与材料：标准品甲基硫菌灵、除虫脲、吡虫啉、灭幼脲、辛硫磷、灭多威以及阿维菌素，实际浓度是1000 mg/L，弗罗里硅土（克拉玛尔、农残级）、N-丙基乙二胺/PSA、活性炭以及C18粉末，磷酸、甲醇以及乙腈都是色谱纯，氯化钠与二氯甲烷是分析纯，适量水与蔬菜水果。

1.1.2 关键仪器与设备：日立LC-2000高效液相色谱仪，54400型的积分仪，ChromDe的脱气机，Spheri-5RP-18（5 µm）的色谱柱（220 mm× 4.6 mm），配10 µL定量管的进样器。

1.2 试验的方法

1.2.1 混合储备液配制：准确移取25 μL甲基硫菌灵、100 μL除虫脲、50 μL吡虫啉、100 μL灭幼脲、100 μL甲基硫菌灵、100 μL辛硫磷、100 μL灭多威与100 μL阿维菌素标准的储备液，放置于10 mL的容量瓶之中，然后在40 ℃下，配制成一定浓度的储备液，再进行混合，在使用之前，需要用乙腈稀释为工作液。

1.2.2 提取样品：将可食部分的水果、蔬菜切碎，放入粉碎机粉碎，制成待测样，保存在-15～-20 ℃的环境下。然后称取25 g粉碎后待测样品，放在250 mL的烧杯中，添加50 mL的乙腈，如果样品的含水量过低，需要加入10 mL的水，在均质机中进行15000 r/min的高速运转，时间为2 min，再定量过滤至装有8～10 g氯化钠的量筒中，量筒容量为100 mL，然后收集40～50 mL的滤液，振荡2 min以后在室温下放置30 min，分层滤液，取上层10 mL放在试管中，在45 ℃的温度下用氮气吹干，添加2 mL的乙腈溶解残渣，净化。

2 结 果

按照优化后分析方式检测7种农药残留分析如下。

阿维菌素：回归方程为y=24.9x+0.144、相关系数R为0.99、线性范围为0.5～7.0 mg/L、检出限是0.06 mg/kg；

辛硫磷：回归方程为y=45.048x+2.191、相关系数R为0.99、线性范围为0.5～7.0 mg/L、检出限是0.04 mg/kg；

灭幼脲：回归方程为y=43.157x+1.244、相关系数R为0.99、线性范围为0.5～7.0 mg/L、检出限是0.03 mg/kg；

除虫脲：回归方程为y=39.336x+1.348、相关系数R为0.99、线性范围为0.5～7.0 mg/L、检出限是0.03 mg/kg；

甲基硫菌灵：回归方程为y=71.983x+1.376、相关系数R为0.99、线性范围为0.1～1.47 mg/L、检出限是0.01 mg/kg；

吡虫啉：回归方程为y = 89.707x+1.665、相关系数R为0.99、线性范围为0.3～3.5mg/L、检出限是0.02mg/kg；

灭多威：回归方程为y=56.107x+0.856、相关系数R为0.99、线性范围为0.5～7.0 mg/L、检出限是0.02 mg/kg。

3 讨 论

高效液相色谱法是将液体当作流动相，应用高压输液的系统进行检测，属于色谱方法中的一个重要部分。原理为：固相萃取-高效液相色谱法与经典的液相色谱法相比，并没有本质区别，但是固相萃取-高效液相色谱法使用了高效微粒的固定相、新型高压的输液泵以及高灵敏度的检测器[1]。固相萃取-高效液相色谱法使用了极细小高效色谱的填料以及小口径柱，应用高压的输液泵让溶剂高速流过色谱柱，与经典柱的色谱法相比，速度比较快，并且有高灵敏度、高压、高效以及高速的特点[2-7]。近年来，固相萃取-高效液相色谱法逐渐应用在食品、蔬菜水果等监测的工作中。而本文主要通过固相萃取-高效液相色谱法来分析蔬菜水果中7中农药残留情况，分析了农药线性关系与检出限。

综上，固相萃取-高效液相色谱法在蔬菜水果农药残留线性关系和检出限方面有着较好的检测效果，值得推广与应用。

[1] 奚星林,邵仕萍,徐娟.固相萃取-高效液相色谱法同时测定食品中12种合成色素[J].中国食品卫生杂志,2012,14(3):217-222.

[2] 刘慧慧,宫向红,徐英江.固相萃取-高效液相色谱法同时测定海米中10种合成色素[J].食品科学,2014,35(4):170-173.

[3] 王媛,张文韬,李斯特,等.固相萃取-高效液相色谱法同时测定减肥功能食品中五种违禁药物[J].四川大学学报(医学版),2010,41(5):873.

[4] 李小杏.固相萃取-高效液相色谱法测定食品中的诱惑红[J].食品安全导刊,2016(15):115-116.

[5] 陈希,吴鑫,鄢雷娜.高效液相色谱法同时测定抗疲劳保健食品中的3种违禁成分[J].现代预防医学,2016,43(19):3499-3501.

[6] 谢君红,冯辉,付晓陆.固相萃取-高效液相色谱法多波长测定食品中的9种合成着色剂[J].食品安全导刊,2013(5):29-30.

[7] 李可,梁肇海,曾胜波,等.免疫亲和柱层析-超高效液相色谱法测定动物性食品中6种黄曲霉毒素[J].中国食品卫生杂志,2016,28(3):310

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1671-8194（2016）36-0020-01