鲜叶、绿茶和白茶化学组分比较及清除DPPH自由基研究

王丽丽，杨军国，宋振硕，陈键，张应根，陈林（福建省农业科学院茶叶研究所，福建 福安 355015）

鲜叶、绿茶和白茶化学组分比较及清除DPPH自由基研究

王丽丽，杨军国，宋振硕，陈键，张应根，陈林*
（福建省农业科学院茶叶研究所，福建 福安 355015）

选用3个茶树品种（福云6号、福安大白茶和福鼎大毫茶）春季一芽二、三叶鲜叶及制成的绿茶和白茶为试验材料，检测其水浸出物（WE）、茶多酚（TPs）、氨基酸类（FAAs）、黄酮类（Fs）、可溶性糖（WSS）、儿茶素类和生物碱等化学组分含量及对DPPH自由基的清除能力，并分析二者间的相关性。结果表明，白茶中WE、TPs、儿茶素类含量最低，FAAs、Fs和没食子酸（GA）含量最高；氨基酸组分种类最多，且低含量组分如γ-氨基丁酸（GABA）、酪氨酸（Tyr）和胱氨酸（Cys）等占总量比值最高。鲜叶中可溶性糖（WSS）含量最高。以咖啡碱（CAF）为主的生物碱含量变化较不明显。DPPH清除试验表明，福云6号和福鼎大毫茶品种制成的绿茶清除活性强于其鲜叶和白茶；茶树品种间来看，福安大白茶清除DPPH能力最强。相关性分析表明，DPPH清除能力与TPs和EGCG之间呈显著正相关（P＜0.05）。由此说明，同等鲜叶原料制成的绿茶与白茶化学组分含量差异主要体现在FAAs和Fs，其清除DPPH活性能力与TPs和EGCG呈显著正相关。

茶鲜叶；绿茶；白茶；化学组分；清除自由基

绿茶和白茶是六大茶类中制作工艺简单、发酵程度低、多酚含量高、药理活性强的茶类，均很大程度地保留了鲜叶中的功效成分。杀青是绿茶初制的第一道工序，茶鲜叶经过高温杀青，多酚氧化酶活性被钝化，多酚类物质的氧化受阻，因而充分保留了鲜叶的多种功能成分，诸如茶多酚、氨基酸、咖啡碱、黄酮类等。研究表明，绿茶具有抗辐射损伤、清除人体自由基、抗菌消炎等功效［1-5］，其营养价值与药理作用在六大茶类中最高［6］。相对来说，白茶制作工艺独特而自然，不炒不揉，鲜叶经萎凋和干燥两道工序加工而成，鲜叶在特定的萎凋环境下伴随水分逐渐散失而缓慢氧化，因此被认为是最原始、最自然、最健康的茶类。白茶中同样含有茶多酚、氨基酸、黄酮、咖啡碱等物质。相较于其他茶类，白茶中黄酮含量最高，同一原料加工制成的白茶是其他茶类的 1.42～2.14倍［7］。白茶的保健功效亦有独特之处，其自由基含量比其他茶类要低［8］，在抗衰老、养颜（护肤）和睡眠上均表现出良好功效［9-11］。

绿茶和白茶既相似又有区别，其化学组分的差异及抗氧化活性变化都值得研究。鉴于此，本试验选取3个适制绿茶和白茶的茶树品种（福云6号、福鼎大毫茶和福安大白茶），通过比较其鲜叶及制成的绿茶和白茶中主要化学组分含量的差异，测定其对DPPH自由基的清除活性，并分析化学组分与抗氧化活性的相关性，从而为绿茶和白茶种类判别、感官品质评价及其深加工产品开发提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料与设备

1.1.1 材料与试剂

茶树品种：福云6号、福安大白茶和福鼎大毫茶。鲜叶均采自福建省农业科学院茶叶研究所试验茶园，采摘标准为春茶新梢一芽二、三叶。

分光光度法测定：没食子酸（＞98%，上海生工生物）、芦丁（＞98%，成都曼思特）、1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl，DPPH，＞97%，东京化成工业株式会社）、无水乙醇和甲醇（分析纯，上海国药）等。

儿茶素与生物碱组分HPLC测定：表没食子儿茶素（epigallocatechin，EGC）、表没食子儿茶素没食子酸酯（epigallocatechin gallate，EGCG）、表儿茶素（epicatechin，EC）、表儿茶素没食子酸酯（epicatechin gallate，ECG）、没食子酸（gallic acid， GA）、可可碱（theobromine，TB）和咖啡碱（caffeine，CAF）购自阿拉丁（试剂）上海有限公司，纯度均＞98%；没食子儿茶素（gallocatechin，GC）和没食子儿茶素没食子酸酯（gallocatechin gallate，GCG）购自上海阿达玛斯有限公司，纯度均＞98%；儿茶素（catechin，C）购自美国Sigma公司，纯度＞98%；甲醇（色谱纯，Sigma-Aldrich）；甲酸溶液［含量49%～51%（T），HPLC级，Fluka］；超纯水（自制）。

氨基酸组分HPLC测定：硼酸缓冲液、OPA衍生化试剂与氨基酸标准液［含天冬氨酸（aspartic acid，Asp）、谷氨酸（glutamic acid，Glu）、丝氨酸（serine，Ser）、组氨酸（histidine，His）、甘氨酸（glycine，Gly）、苏氨酸（threonine，Thr）、精氨酸（arginine，Arg）、丙氨酸（alanine，Ala）、酪氨酸（tyrosine，Tyr）、胱氨酸（cystine，Cys）、缬氨酸（valine，Val）、蛋氨酸（methionine，Met）、苯丙氨酸（phenylalanine，Phe）、异亮氨酸（isoleucine，Ile）、亮氨酸（leucine，Leu）、赖氨酸（lysine，Lys）］购自美国Agilent公司；茶氨酸（theanine，Thea）纯度＞99%，购自瑞士AdamasReagent公司；γ-氨基丁酸（γ-aminobutyric acid，GABA）纯度≥99%，购自美国Sigma-Aldrich公司；乙腈（色谱纯，美国Sigma-Aldrich公司）；NaH2PO4和NaOH（分析纯，上海国药）等。

1.1.2 仪器

A11 basic分析用研磨机和MS3 basic小型涡旋混合器（德国IKA）；AL204电子天平（美国Mettler Toledo）；DHC-9246A电热恒温鼓风干燥箱（上海精宏）；DK-8D型电热恒温水浴槽（上海一恒）；T6新世纪紫外可见分光光度计（北京普析通用）；PB-21酸度计（德国Sartorius）；ACD-0502-U实验室超纯水系统（重庆颐洋）；美国Agilent1260型液相色谱系统，包括四元泵（G1311C VL）、标准自动进样器（G1329B）、柱温箱（G1316A）和二极管阵列检测器（G1315D VL）；儿茶素和生物碱分析用色谱柱TSKgel ODS-100Z（4.6 mm×150 mm，5 μm，日本Tosoh）与氨基酸分析用色谱柱ZORBAX Eclipase-AAA（150 mm×4.6 mm，5 μm，美国Agilent）；PTFE针式滤器（0.45 μm，上海楚定）和MCE针式滤器（0.45 μm，天津津腾）等。

1.2 试验方法

1.2.1 茶样制作

选取福云6号、福安大白茶和福鼎大毫茶3个茶树品种鲜叶原料各10 kg，其中1 kg用作鲜叶固样，4.5 kg制成绿茶，4.5 kg制成白茶。鲜叶固样参照文献［12］；绿茶样和白茶样均采用传统工艺制作，绿茶加工工艺为滚筒杀青→机械揉捻→干燥（烘箱烘干），白茶加工工艺为自然萎凋→干燥（烘箱烘干）。

1.2.2 化学组分测定

茶样干物质含量测定参照 GB/T8303-2002；水浸出物（WE）含量测定参照GB/T8305-2002；茶多酚（TPs）含量测定参照GB/T8313-2008；游离氨基酸（FAAs）总量测定参照GB/T8314-2002；可溶性糖（WSS）总量测定采用蒽酮比色法；黄酮类（Fs）总量测定采用三氯化铝比色法［13］。茶样儿茶素与生物碱提取采用 GB/T8313-2008，其含量检测采用HPLC法［14］。氨基酸组分提取方法为：准确称取茶样0.30 g，置于50 mL刻度试管中，加纯水45 mL，沸水浴浸提60 min（期间于30 min时振荡1次），待浸提完毕，茶汤冷却，摇匀，滤纸过滤适量，采用0.45 μm MCE针式滤器过滤待测。其HPLC分析方法为：采用色谱柱ZORBAX Eclipase-AAA，流动A相为40 mM Na2HPO4溶液（用NaOH调节pH至7.8），B相为乙腈（ACN）/甲醇（MeOH）/水（H2O）溶液（45：45：10，v/v/v），线性洗脱程序为 100%A （0 min）→100%A（1.9 min）→43%A（18.1 min）→0%A（18.6 min）→0%A（22.3 min）→100%A （23.2 min）→100%A（26 min），流速为2 mL·min-1，检测波长为338 nm；采用OPA在线柱前衍生化法，自动进样器进样程序设定为：从瓶1中吸取2.5 μL硼酸缓冲液→吸取0.5 μL样品“在空气中”混合3 μL，最大速度，2次，等待0.5 min→从瓶2中吸取0 μL（用未加盖瓶中的水清洗针头）→从瓶3中吸取0.5 μL OPA→“在空气中”混合3.5 μL，最大速度，6次→从瓶2中吸取0 μL（用未加盖瓶中的水清洗针头）→从瓶5中吸取32.5 μL水→“在空气中”混合18 μL，最大速度，2次→进样。上述茶样均平行提取后进行含量测定，数据取平均值。

1.2.3 DPPH自由基清除率测定［15］

对照样和茶样测试液配制

精密称取EGCG和GA一定量，用纯水溶解（EGCG用20%甲醇水溶液溶解），定容至10 mL，分别配制成母液浓度为400 μg·mL-1和10 mg·mL-1的溶液，再稀释至4 μg·mL-1和10 μg·mL-1浓度，制成对照溶液。茶样提取方法采用 GB/T8313-2008，用纯水稀释100倍后即为茶样测试液，限当日使用。

DPPH自由基清除率测定

分别准确移取一系列不同体积（＜2 mL）对照溶液或试验绿茶样测试液于10 mL离心管中，用纯水补足至2 mL，然后加入0.1 mmol·L-1DPPH溶液2 mL，振荡混匀，静置反应30 min后，在517 nm波长处测定吸光度，并以纯水和无水乙醇各 2 mL的混合溶液调零。对照溶液或绿茶样测试液的不同添加量用于其浓度-DPPH清除率曲线制作，并由此计算DPPH清除率为50%时对应样品的浓度（SC50）。通过绿茶样添加浓度-DPPH清除率曲线可确定适宜的茶样清除浓度范围（DPPH清除率为20%～70%内均可）。后续试验选用的茶样测试液添加量为70 μL，此时相应DPPH清除率在30%～50%范围内，即取茶样测试液70 μL，加纯水1.93 mL，再加DPPH溶液2 mL，测定比较3个品种鲜叶及制成的绿茶和白茶样品对DPPH自由基的清除活性。进行DPPH活性测定时，上述茶样均准确称取0.201 g，平行提取1次，重复测定3次，取平均值。DPPH清除率计算公式为：

DPPH清除率（%）=［1-（A1-A2）/A0］×100%其中：A1为加样品测试液后DPPH溶液的吸光度；A2为样品测试液的吸光度；A0为未加样品测试液时DPPH溶液的吸光度。A2通常在0.000～0.002范围内，可忽略不计。

1.3 数据处理

采用Microsoft Excel 2010对数据进行初步分析与图表制作。采用SPSS 21.0统计分析软件对DPPH清除试验结果进行方差分析（SNK法），但仅限于同一茶树品种鲜叶及制成的绿茶和白茶样三者间的差异显著性测验，结果用小写字母标记表示，直接标注于柱状图的上方。对试验数据进行双变量相关性分析时，显著性检验采用双侧检验（T），相关系数选择pearson。

2 结果与分析

2.1 茶样化学组分含量变化

2.1.1 WE、TPs、FAAs、WSS和Fs总量变化

不同茶树品种鲜叶及制成的绿茶和白茶样品中化学组分（WE、TPs、FAAs、WSS和Fs）含量见表 1。结果表明，同一茶树品种样品中，与鲜叶样和绿茶样相比，白茶样中WE含量最低，FAAs总量含量最高；WSS含量则以鲜叶中含量最高，而在其制成的绿茶和白茶样含量基本相当（除福云6号品种外）。以3个品种同类茶样TPs含量的均值计算，TPs在鲜叶中含量为18.11%，分别是绿茶和白茶的102.22%和110.43%，这是由于绿茶制作过程中的杀青工序钝化了多酚氧化酶活性，导致绿茶中多酚损失最少，而白茶中多酚含量稍低于鲜叶，这系由白茶萎凋工序中多酚发生轻微的酶促和非酶促氧化反应所致［16］。Fs以白茶样中含量最高，其中采用福云6号品种制成的白茶其含量比鲜叶、绿茶分别高出47.36%和69.05%，在福安大白茶和福鼎大毫茶品种中该比值分别为 43.75%和 48.39%以及 32.61%和18.47%。白茶Fs比鲜叶和绿茶的含量都高，说明白茶加工工艺可促进Fs的转化形成。此外福鼎大毫茶品种Fs含量比福云6号和福安大白茶品种高出29.62%以上，这可能是由鲜叶原料的品种特性所决定。

表1 不同茶样中主要化学组分含量Table 1 Major chemical components in teas

表2 不同茶样中儿茶素组分含量Table 2 Catechins in teas （mg·g-1）

2.1.2 儿茶素、没食子酸与生物碱含量变化

HPLC测定儿茶素、没食子酸与生物碱含量结果见表2和表3。3个品种制成的茶样中儿茶素组分及总量情况为：鲜叶与绿茶中的组成情况基本一致，而白茶中各组分含量及总量均减小，表现为 GC、EGC、EC、EGCG和ECG含量比绿茶中降低0.58～1.39 mg·g-1、4.60～10.64 mg·g-1、3.16～4.64 mg·g-1、8.27～14.23 mg·g-1和2.66～4.95 mg·g-1，其中GC、EGC和EC含量明显减少，降幅约40.92%～71.39%，而EGCG和ECG降幅均在10.93%～23.90%内；白茶儿茶素总量比鲜叶和绿茶的要低，降幅约为23.13%～26.40%。GA含量情况为白茶＞绿茶＞鲜叶，而且白茶中的含量约为绿茶和鲜叶的2倍，这是由于白茶长时萎凋过程中儿茶素发生氧化降解所致。对于生物碱而言，与鲜叶和绿茶相比，白茶中CAF含量均较高，TB则相反；总体来说，CAF和TB及生物碱在3种样品中的含量增减幅度较小。

表3 不同茶样中没食子酸与生物碱含量Table 3 Gallic acid and alkaloids in teas （mg·g-1）

2.1.3 氨基酸组分含量变化

不同茶树品种鲜叶及制成的绿茶和白茶样中氨基酸组分含量的HPLC结果见表4。由表4可见，绿茶中Thea含量和氨基酸总量最高，Asp和Glu含量较白茶中高。Ala、GABA、Tyr、Cys、Val、Phe、Ile、Leu和Lys组分占氨基酸总量的比值均低于4%（除GABA在福云6号白茶和福安大白白茶中含量分别达4.19%和4.76%，Phe和Lys在福鼎大毫白茶中分别达4.17%和4.05%外），且含量均低于1.50 mg·g-1，含量大小排序为：白茶＞绿茶＞鲜叶，由此表明白茶中氨基酸种类最为丰富，且占总量比值低的氨基酸组分含量相对较高，比如GABA、Tyr和Cys组分，它们在白茶中的含量分别是绿茶的5.50、2.78、4.67倍（福云6号），2.16、3.82、2.05倍（福安大白茶）以及3.02、2.85、2.15倍（福鼎大毫茶），其可作为白茶区别于鲜叶和绿茶的特征之一。

2.2 茶样对DPPH自由基活性的清除情况

2.2.1 不同添加浓度对照品（GA和EGCG）以及福云6号绿茶样对DPPH自由基的清除活性

GA通常被作为标准品用于计算茶叶中多酚类含量，而多酚中儿茶素类物质含量最高，其中EGCG占茶叶中儿茶素总量的 50%～60%［17］，因此本试验以GA和EGCG为对照样进行DPPH活性清除试验。GA和EGCG对DPPH自由基清除活性情况见图1-a和图1-b，结果表明GA在0.25～1.96 μg·mL-1浓度范围内呈很明显的量效关系，SC50（GA）为1.04 μg·mL-1。EGCG同样具有DPPH清除活性，在0.49～3.43 μg·mL-1浓度范围内与DPPH自由基清除率之间呈现良好的线性关系，SC50（EGCG）为2.10 μg·mL-1。需指出的是，本试验中所用EGCG溶液非现配现用，为2013年12月25日配好分装保存至-20℃的溶液，考虑到降解问题，因此SC50（EGCG）数值偏高，而据文献［18］报道，该数值为1.2 μmol·L-1，即0.55 μg·mL-1。由图1-c可以看出，以福云6号绿茶为试验样，当分别添加体积为50～180 μL（对应质量浓度为5.03～18.09 μg·mL-1）时，DPPH清除率从26.69%线性增加至75.17%。当DPPH清除率为50%时，计算所需添加的茶样浓度为10.77 μg·mL-1。当福云6号绿茶样添加浓度为7.04 μg·mL-1（即添加体积70 μL，其中含多酚和EGCG的浓度分别是1.16 μg·mL-1和0.44 μg·mL-1（按表1和表2结果计算所得）时，DPPH自由基的清除率为35.73%，在线性范围内（Y=3.6882X+10.26，R2=0.9920），因此后续试验选用茶样添加体积为70 μL。

表4 不同茶样中氨基酸组分含量Table 4 Amino acid compositions in teas （mg·g-1）

表5 茶样中主要化学组分含量与其DPPH清除活性之间的关系Table 5 Correlation between major components and DPPH radical scavenging activity of tea

2.2.2 不同茶样对DPPH自由基清除活性的比较

同等添加浓度下，不同茶树品种鲜叶及制成的绿茶和白茶对DPPH自由基活性清除效果见图2。结果显示，福云6号与福鼎大毫茶品种茶样对DPPH自由基的清除能力表现一致，即绿茶清除效果最好，鲜叶次之，白茶最差，差异达极显著水平；福安大白茶鲜叶与其制成的绿茶和白茶相比清除效果好，达到极显著性差异，而绿茶和白茶之间不显著。不同品种对DPPH自由基的清除能力表现为福安大白茶高于福云6号和福鼎大毫茶，这可能由其多酚含量差异所致，由表1可知，福安大白茶品种的茶多酚含量最高。

图 1 对照品（EGCG和GA）及绿茶样不同添加浓度与DPPH自由基活性清除率曲线Fig. 1 DPPH radical scavenging of EGCG and GA in varied concentrations as compared to that of green tea

图 2 添加浓度为7.04 μg·mL-1的茶样对DPPH自由基活性清除效果Fig. 2 DPPH radical scavenging of teas in the concentration of 7.04 μg·mL-1

2.3 化学组分含量与DPPH自由基清除的相关性分析

茶样中部分主要化学组分含量与其DPPH活性清除效果的相关性分析见表5。结果表明，DPPH清除能力与 TPs之间呈极显著正相关，相关系数达0.90。DPPH清除能力与EGCG呈显著正相关，与FAAs和 Fs呈显著负相关，而与其它化学组分如WSS、CAF、Thea等相关性不显著。TPs尤其是EGCG组分对DPPH自由基的清除效果良好，说明其抗氧化能力强，这与以往研究［18-22］结果一致。本试验表明Fs不具有DPPH自由基的清除能力，与诸多结果［23-26］不符，这可能是因为试验茶样在稀释100倍后进行DPPH活性测定，此时黄酮类含量变得极低（0.04～0.09 mg·g-1），因此未表现出清除效果。GA亦是如此，它本身具有抗氧化活性，但是当含量低于0.20 μg·mL-1时，DPPH自由基清除率基本为零（见图1-b），同时由表5也可看出，DPPH清除能力与GA之间相关性不显著，相关系数仅为0.04。

3 结论与讨论

绿茶含有茶多酚、茶氨酸、咖啡碱等多种活性物质，具有抗肿瘤、抗衰老、清热解毒、抗菌消炎等诸多功效，因此一直受到国内外研究学者的广泛关注。而白茶是国内近几年兴起的一种茶类，目前市场销售状况良好，发展前景一片光明。

彭代胜［27］对六大茶类主要化学成分的含量分析指出：茶多酚含量排序是白茶、绿茶、青茶、黄茶、红茶、黑茶，氨基酸含量依次为白茶、黄茶、绿茶、红茶、青茶和黑茶。但是由于不同茶类对鲜叶原料的品种和嫩度要求不同，甚至鲜叶原料本身的生化成分差异甚大，因此造成所分析茶样的生化成分含量缺乏可比性。杨伟丽等［7］分析比较了采用相同原料加工成的六种茶类中主要生化成分含量差异，结果显示，FAAs、CAF、Fs和WSS均以白茶的含量最高，红茶最低；WE含量除绿茶外，也是白茶中较多，红茶中最少；TPs和儿茶素含量则以绿茶含量最多。在此基础上，本研究以福云6号、福安大白茶和福鼎大毫茶3个茶树品种为试验对象，分别比较其鲜叶原料及制成的绿茶和白茶中化学组分含量的差异，结果表明，与鲜叶样和绿茶样相比，白茶样中WE、TPs、儿茶素组分及其总量最低，Fs、FAAs和GA含量最高，氨基酸种类最为丰富，且占总量比值低的组分如GABA、Tyr和Cys等含量最高；WSS含量则以鲜叶中含量最高，而在其制成的绿茶和白茶样含量基本相当（除福云6号品种外），而以CAF为主的生物碱含量变化较不明显。由此说明萎凋工艺对白茶品质成分含量有影响，其中尤以氨基酸组分和黄酮含量变化最为突出，白茶中含量增加的氨基酸如Val、Phe、Ile、Leu和Lys组分均属于必需氨基酸，它们在人体内必不可少，机体自身又不能合成，必须从食物中补充，因此它们可考虑作为白茶明显区别于绿茶和鲜叶的特征成分与功能成分。GABA是一种天然存在的非蛋白组成氨基酸，具有镇静神经、抗焦虑、促进睡眠、美容润肤、延缓脑衰老等多种功效［28，29］。Fs是构成白茶滋味和汤色的成分，也是一种自由基清除剂，具有较强的抗氧化活性。Fs在白茶样中含量最高，且比鲜叶和绿茶高出18.47%～69.05%，与杨伟丽等［7］研究结果一致。因此从茶叶营养和药理成分的有效利用角度考虑，喝白茶受益更多。并且将白茶茶水或提取物应用于化妆品领域具有一定的合理性和科学性，有理由相信其未来发展前景将十分广阔。

采用福云6号和福鼎大毫茶品种制成的绿茶比白茶表现出更好的DPPH自由基清除效果。而福安大白茶由于其TPs尤其是EGCG在3个品种中含量最高的缘故，其清除能力最强。通过茶叶主要化学成分含量与其DPPH活性清除效果的相关性分析表明，DPPH清除能力与TPs之间呈极显著正相关。由此说明TPs在茶叶清除自由基活性方面发挥着极其重要的作用。此外，由于供试茶样经100倍稀释后Fs和GA等这类活性成分含量变很低，故其抗氧化效果（清除DPPH自由基活性）变弱，但这不代表它们不具有抗氧化活性，而是当其浓度达到一定水平时，活性才得以表现出来。

［1］ 杨贤强，曹明富，沈生荣.茶多酚生物学活性的研究［J］.茶叶科学，1993，13（1）：51-59.

［2］ 何弘，高天文.绿茶与皮肤［J］.国外医学皮肤性病学分册，2002，28（2）：123-125.

［3］ 王刘祥.UVA对人皮肤成纤维细胞的过氧化损伤及 EGCG的保护作用［D］.杭州：浙江大学，2013.

［4］ Barbosa D S.Green tea polyphenolic compounds and human health［J］.Journal of consumer protection and food safety，2007，2（4）：407-413.

［5］ Chen Z M，Lin Z.Tea and human health： biomedical functions of tea active components and current issues［J］.Journal of Zhejiang university-SCIENCE B （Biomedicine &Biotechology），2015，16（2）： 87-102.

［6］ 雷蕾.绿茶药理研究进展［J］.海峡药学，2007，19（6）：15-17.

［7］ 杨伟丽，肖文军，邓克妮.加工工艺对不同茶类主要生化成分的影响［J］.湖南农业大学学报，2001，27（5）：384-386.

［8］ 刘国根，罗泽民，邱冠周，等.茶叶中自由基的研究［J］.湖南农业大学学报（自然科学版），1999，25（4）：290-292.

［9］ Lee K K，Kim J H，Cho J J，et al.Inhibitory effects of 150 plant extracts on elastase activity，and their anti-inflammatory effects［J］.International journal of cosmetic science，1999，21，71-82.

［10］ Thring T S，Hili P，Naughton D P，et al. Anti-collagenase， anti-elastase and anti-oxidant activities of extracts from 21 plants［J］.BMC complementary and alternative medicine，2009，9（27）：1-11（Online）.

［11］ 佚名.让你一白遮三丑的白茶［EB/OL］.（2015-1-1）［2015-9-14］.http：//www.puercn.com/czs/cybk/749 65.html.

［12］ 中国农业科学院茶叶研究所.茶树生理及茶叶生化实验手册［M］.北京：中国农业出版社，1983：121，203-204.

［13］ 黄意欢.茶学实验技术［M］.北京：中国农业出版社，1995：124.

［14］ 王丽丽，杨军国，陈键，等.微孔过滤对茶叶儿茶素类和生物碱HPLC检测的影响［J］.茶叶科学技术，2014，（3）：29-33.

［15］ 韦献雅，殷丽琴，钟成，等.DPPH法评价抗氧化活性研究进展［J］.食品科学，2014，35（9）：317-322.

［16］ 张宁.基于国际标准制定的白茶理化成分的研究［D］.福州：福建农林大学，2010.

［17］ 宛晓春.茶叶生物化学（第 3版）［M］.北京：中国农业出版社，2003：9-11.

［18］ Nanjo F，Goto K，Seto R，etal.Scavenging effects of tea catechins and their derivatives on 1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical［J］.Free radical biology & medicine，1996，21（6）：895-902.

［19］ Nanjo F，Mori M，Goto K，etal.Radical scavenging activity of tea catechins and their related compounds［J］.Bioscience biotechnology and biochemistry，1999，63（9）：1621-1623.

［20］ 杜晓，王孝仕，何春雷.茶蒸青叶中儿茶素类的制备及其对氧自由基的清除作用［J］.西南农业学报，2005，18（4）：444-447.

［21］ 李润丰，赵月卿.不同种类茶提取物抗氧化活性的研究［J］.安徽农业科学，2009，37（9）：4134-4136，4139.

［22］ 李晶，颜泽清，李群，等.绿茶粉对老年犬生化指标及抗氧化能力的影响［J］.畜牧与兽医，2011，（4）：32-35.

［23］ 赵静.芦笋类黄酮及其抗氧化活性研究［D］.济南：山东师范大学，2006.

［24］ 潘天玲，李坤平，林赞菲，等.不同产地布渣叶总黄酮含量及其清除自由基活性研究［J］.广东药学院学报，2009，25（5）：452-454.

［25］ 邹淑君，许树军，付起风，等.三种黄酮清除自由基活性的研究［J］.化学工程师，2015，（5）：4-7.

［26］ 杨申明，王应顺，王振吉.隔山消总黄酮的提取工艺优化及其抗氧化特性［J］.上海大学学报，2015，21（2）：220-228.

［27］ 彭代胜.六大茶类主要化学成分及含量差异的分析［J］.茶业通报，1986，（6）：7-11.

［28］ Martin D，Rimvall K.Regulation of γ-aminobutyric acid synthesis in the brain［J］.Journal of neurochemistry，1993，60（2）：395-407.

［29］ 许建军，江波，许时婴.γ-氨基丁酸（GABA）----一种新型的功能食品因子［J］.食品工业科技，2003，24（1）：109-110，42.

Compositional Differences and DPPH Radical Scavenging of Fresh Tea Leaves，Green Tea and White Tea

WANG Li-li，YANG Jun-guo，SONG Zhen-shuo，CHEN Jian，ZHANG Ying-gen，CHEN Lin*
（Tea Research Institute， Fujian Academy of Agricultural Sciences， Fu'an， Fujian 355015， China）

s： Fresh tea leaves （a bud and 2～3 leaves） plucked in the spring from 3 varieties （i.e.， Fuyun 6， Fuan Dabaicha， and Fuding Dahaocha） and the processed green and white teas were compared on their chemical compositions. Analyses on the water extract （WE）， tea polyphenols （TPs）， free amino acids （FAAs）， flavones （Fs）， water soluble sugar （WSS）， catechins and alkaloids， as well as the scavenging activity of the samples were carried out to study the correlations among them. Among the samples， the white tea had the lowest amounts of WE， TPs and catechins， the greatest contents of FAAs， Fs and gallic acid， the most varieties of amino acids，and the highest contents of the scarce amino acids， such as γ-aminobutyric acid， tyrosine， and cystine. WSS was highest in the fresh leaves. The alkaloids， mainly caffeine， did not significantly differ among all. A DPPH scavenging test showed that among Fuyun 6 and Fuding Dahaocha green tea was stronger in the activity than the fresh leaves or white tea； and， Fuan Dabaicha was the strongest among 3 tea varieties. A regression analysis indicated that the DPPH scavenging activity significantly correlated to TPs and epigallocatechin gallate in the leaves or the processed teas （P＜0.05）.

fresh tea leaves； green tea； white tea； chemical composition； radical scavenging

TS272.54

A

2015-10-08初稿；2015-10-26修改稿

福建省农业科学院科技创新团队项目（CXTD-1-1302）；福建省自然科学基金项目（2015J05057）；福建省农业科学院“青年科技英才百人计划”项目（YC2015-8）；福建省农业科学院茶叶研究所重点项目（2014-cys-03）；福建省自然科学基金项目（2014J01097）。

王丽丽（1985-），女，硕士，助理研究员，主要从事茶叶生物化学与天然产物分离纯化技术研究。

陈林（1975-），男，博士，副研究员，主要从事茶叶加工、茶叶生物化学及综合利用研究。E-mail：chenlin_xy@163.com。