含盐废水COD测定中氯离子的影响及消除

沈澄英，张庆堂（江阴职业技术学院化学纺织工程系，江苏江阴214405）

含盐废水COD测定中氯离子的影响及消除

沈澄英，张庆堂
（江阴职业技术学院化学纺织工程系，江苏江阴214405）

摘要：采取不掩蔽氯离子测定水样的COD总量，减去氯离子自身产生的COD值，能较准确地反映水样的COD值，且结果重复性好。

关键词：氯离子；COD；掩蔽

氯离子和COD之间有较好的相关性，以重铬酸钾法测定COD，消除氯离子的干扰，一般是采用添加硫酸汞的方法，但汞盐易对环境造成二次污染。在不用硫酸汞掩蔽的情况下，按国家标准GB11914—89重铬酸盐法测出水样的表观COD值，减去水样中氯离子相对应的COD值即得水样的真实COD值。该操作方法能较准确地反映水样的COD值，且结果重复性好。

1　试验部分

1.1试验方法

移取20.00mL混合均匀的水样（或取适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00 mL 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及几粒沸石，接上磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口缓慢加入30 mL硫酸-硫酸银溶液，均匀摇晃锥形瓶使溶液混匀，回流加热2h。

1.2主要试剂

（1）重铬酸钾标准溶液（C=0.2500mo1/L）：烘箱烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，定容到1000mL容量瓶中，稀释到标线，摇匀。

（2）指示剂试亚铁灵：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2·H2O）和0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释到100 mL，贮存在棕色瓶内。

表1　水样取用量和试剂用量表

表2　氯化钠溶液的COD值

图1　氯离子质量浓度与COD的关系

（3）硫酸-硫酸银溶液：把5g硫酸银加到500mL浓硫酸中，等待1～2天，时不时的晃动几下，让其充分溶于水中。

（4）硫酸亚铁铵标准溶液（c≈0.1mol/L）：把称好的硫酸亚铁铵39.5g放在水中溶解，一边搅拌一边缓慢倒入浓硫酸20mL，等冷却后移到1000 mL容量瓶中，加入水稀释直至标准线，摇匀。

2　COD-C（Cl-）回归曲线

配制已知氯离子浓度的NaCl标准溶液，在国标测定COD相同的实验条件下（不加掩蔽剂），确定氯离子消耗重铬酸钾产生的COD值，根据测得的数据绘制COD- C（Cl-）回归曲线，从而确定氯离子质量浓度与COD值之间的线性关系。

分别取氯离子质量浓度为200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L、1000mg/L、1500mg/L的水样测定其COD值。以氯离子质量浓度为横坐标，COD值为纵坐标绘制标准曲线，如图1所示。从图1可知，氯离子质量浓度与COD呈良好的线性关系，回归方程为: COD=0.1764X+6.8282，R2=0.9994。

3　不掩蔽氯离子测定水样COD

在COD为100mg/L的标准样品中加入定量NaCl，加入量分别为0.0824g、0.1648g、0.3296g、0.412g、0.618g，使其氯离子质量浓度为200mg/L、400mg/L、800mg/L、1000mg/L、1500mg/L，分别标序号为1、2、3、4、5。在不加入硫酸汞掩蔽剂的情况下，按国标方法测定含氯离子标样的总COD值（即COD表观值）。用总值减去氯离子本身产生的COD值，即得水样COD校正值，测定结果如表3。

表3　水样COD表观值及校正值

由表3可知，本法的相对误差小于5%，在允许误差范围内，具有良好的准确性。

4　结论

不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去根据回归曲线计算的氯离子本身产生的COD值，其差值与水样真实COD值相比无明显差异，相对误差小于5%，且重复性实验稳定、可靠，是准确测定高氯离子质量浓度水样中COD的有效方法。该方法不使用剧毒的硫酸汞掩蔽剂，不仅节约成本，而且保护环境。

参考文献

[1]国家环保总局.水和废水监测分析方法（第四版）[M].北京:中国环境科学出版社，2002.

[2]姚桂莹.测定高氯废水的方法探讨[J].环境科学与管理，2011，36 （3）：94- 99.

[3]梁晓贤，冯霞.高氯废水COD测定的方法进展与评述[J].化工技术与开发，2012，41（8）：35- 37.□

doi：10.3969/j.issn.1008- 553X.2015.01.026

中图分类号：X703

文献标识码：A

文章编号：1008- 553X（2015）01- 0091- 02

收稿日期：2014- 10- 11

作者简介：沈澄英（1970-），女，毕业于南京师范大学，副教授，从事水处理研究工作，13812128228，1239116475@qq.com。

Effect and Elimination of Cl-to COD Determination in Salty Wastewater

SHEN Cheng-ying，ZHANG Qing-tang
（The Department of Chemistryand Textile Engineering，Jiangyin Polytechnic College，Jiangyin 214405，China）

Abstract：Studying on the determination of COD show that without sequestrating Cl-，and then minus the COD value produced by Cl-itself，with that amount can not only accurately inflect water sample COD value，but also have good repeatability.

Key words:Cl-；COD；sequestrate