刘万学
(黑龙江省水产技术推广总站 黑龙江 哈尔滨 150018)
近年来,随着社会经济的发展,大量未经处理或处理不完全的污染物排入江河,并最终进入海洋,从而使水生生物赖以生存的环境受到各种外来物质的影响,水产养殖环境恶化,铅等铅类有害物质在水生生物体中经富集作用而蓄积。随着水产品在人们的日常食谱中所占比重越来越高,人们也日益关心水产品中铅尤其是铅的污染问题。
铅是重金属污染中毒性较大的一种,一旦进入人体将很难排除。它对神经系统、骨骼造血功能、消化系统、男性生殖系统等均有危害、且有慢性中毒作用。对儿童的血铅负荷。神经行为功能进行相应研究后得出,长时期暴露于含铅量超标环境的儿童有着反应缓慢、视觉迟钝的现象。铅能直接伤害人的脑细胞,尤其是胎儿的神经系统,可造成先天智力低下,特别是大脑处于神经系统敏感期的儿童,对铅有特殊的敏感性。研究表明儿童的智力低下发病率随铅污染程度的加大而升高。儿童体内血铅每上升10μg/100ml,儿童智力测试分数则下降6—8 分。儿童铅中毒易激惹、多动、注意力短暂、攻击性行为、反应迟钝、嗜睡、运动失调,严重者出现狂噪、谵妄、视觉障碍、颅神经瘫痪等症状。血铅水平在4.826μmol/L 左右时,可出现头痛、呕吐、惊厥、昏迷等铅性脑病的表现,甚至死亡。另外其还有致癌、致突变作用。
铅对水产品的污染主要是由于大量铅污染物排入江河引起。铅通过离子交换、吸附、络合、絮凝、沉淀等作用,最终绝大部分进入河床表层沉积物中,相对使水质中铅含量降低。底泥中铅的大量积累具有潜在性的污染与危害。在条件变化时,又有一部分铅由于扩散、解吸、溶解、氧化还原和络合作用,以及在物理、生物等因素的作用下,从沉积物中向水中释放,造成次生污染。铅随着水环境物理因素的变化,在水、底泥和生物三者之间发生迁移转化。由于鱼类摄食了铅污染物,这些铅在鱼体内蓄集,从而造成了对鱼类的污染。
水产品中铅的检测方法是按照GB 5009.12-2010 和GB/T5009.15-2003 食品中铅、镉的测定方法执行。检测时应注意的事项有:
1、食品铅污染物监测大多是新鲜样品,容易腐败变质,应及时处理。水产品等食品应按分析项目要求分别采取不同部分的样品或混合采样。鱼类要去头、内脏、鱼鳞,取可食肉约100g,磨碎或匀浆。
2、试样前处理是采样、制备样品后至关重要的检测步骤,如果没有适宜的前处理方法,既使有了代表性的样品,有了灵敏可靠的分析测定方法,也可能因待测成分提取不完全或其它成分的干扰而无法得到准确可靠的分析测定结果,甚至无法进行分析测定。目前样品处理最常用的几种方法有:湿法消解、干法消解、微波消解、炉内消解。
3、在样品的消化过程中,按GB 5009.12-2010 操作。固体样品约称取0.5-3g,液体样品约称取5.0g 于50mL 三角烧瓶中,加入10mL 硝酸、0.5mL 高氯酸,放置片刻,于电热板上小火缓缓加热,待作用缓和再升高温度加热消化至样品有机物质分解完全。再加大火力至产生白烟,待瓶口白烟冒尽后,瓶内液体再产生白烟为消化完全。(期间若样品炭化变黑,补加少量硝酸)。消化液应澄清无色或微带黄色,最后约剩0.5mL 液体,放冷。用去离子水把消化液转移至25.0mL 比色管中定容。为了降低样品空白值混酸应配成约(高氯酸+硝酸1+9)。同时取与消化样品相同量的硝酸-高氯酸混合液按同一方法做试剂空白试验。
4、实验过程中,在用硝酸和高氯酸时产生的酸雾和烟,对通风橱的腐蚀性也很大。特别需要注意的是用高氯酸消解样品时,应严格遵守操作规程,烧杯中液体不能烧干,并且要保证温度达到200 摄氏度时只有少量的有机成分存在,否则高氯酸的氧化电位在此温度下会迅速升高,会导致剧烈的爆炸!因此建议,在使用高氯酸时,最好先用硝酸氧化部分的有机物,或者是先加入硝酸与高氯酸的混合液浸泡一夜,同时实验要在通风橱内进行。消化液不能蒸干,以防部分元素如硒、铅的损失。消解用的烧瓶内多加一些玻璃珠(粒),以防止消解加热时消化样品液爆沸。并在烧瓶口放置一个小漏斗,以用来冷却回流消化液。
5、由于在食品的铅检验中,铅含量属痕量范围,前处理和测定过程时可能带来的外来污染和基体干扰较多,常导致检测结果偏差较大。样品前处理最为食品检验的关键步骤,前处理方法选择是否适合,是直接影响分析结果的精密度和准确度,因此统一前处理方法,是保证检验质量和提高检验效率的重要步骤,有利于排除其它成分对待测成分的干扰,缩短样品的前处理时间。