聚合物微球负载金、铂和铑纳米粒子的制备

魏俊富，王 静，刘 巍，李 可

（天津工业大学环境与化学工程学院，天津 300387）

聚合物微球负载金、铂和铑纳米粒子的制备

魏俊富，王 静，刘 巍，李 可

（天津工业大学环境与化学工程学院，天津 300387）

通过蒸馏沉淀聚合法制备表面带不同官能基团的单分散Poly（DVB-co-AA），Poly（EGDMA-co-VPy），Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH聚合物微球，并以这些聚合物为载体，通过原位还原高价金属盐前体，制备了一系列不同粒径的单分散贵金属Au、Pt和Rh纳米粒子.通过X射线光电子表面能谱（XPS）研究了聚合物载体与金属纳米粒子的相互作用，同时还分析了相互作用与粒径之间的关系.结果表明：不同官能团与金属纳米粒子间因得失电子产生相互作用，使得金属纳米粒子稳定于聚合物表面.对于同种金属，与聚合物载体的相互作用越强，粒径越小；对于同种聚合物载体，贵金属的电负性越强，粒径越大.

聚合物微球；蒸馏沉淀聚合；贵金属纳米粒子；负载纳米粒子

贵金属纳米颗粒由于具有表面效应、量子效应和宏观量子隧道效应，使其产生了特殊的光、电、磁和催化等特性.而这些特性的具备使得贵金属纳米粒子在纳米光学[1]、传感器[2]、环境催化[3]和生物医药[4]等方面具有引人瞩目的应用前景.贵金属主要是指金、银和铂族（铂、铑、锇、铱、钌、钯）共8种元素.其中以金、铂和铑这3种金属的研究最为常见.研究表明，贵金属纳米颗粒在1～100 nm的范围内体现出的性质与颗粒大小紧密相关[5]，其原因在于纳米颗粒的表面积随粒径的下降而显著增加，反应活性也随之增加[6]，因此控制贵金属纳米颗粒的大小尤为重要.郑海霞等[7]以Na3C6H5O7为还原剂，成功制得粒径在15～20 nm金纳米粒子.而在铂族金属中，Pt和Rh是汽车废气处理中是非常重要的催化剂，它们可以有效地将CO氧化，以及将NO还原[8].Rh纳米粒子除了具备优于宏观粒子的催化性能外，还具有宏观粒子所没有的储氢性能[9].韩文忠等[10]通过聚乙烯比咯烷酮为保护剂，醇为还原剂，得到了粒径在 2.6～4.4 nm间的 Pt纳米粒子.Ashida等[11]采用合理控制聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的分子量和溶剂中乙醇与水的比例的方法，合成了粒径在1～12 nm间的Rh（PVP）纳米颗粒.但是，金属纳米粒子由于粒径小和高比表面积等特性，非常易于团聚并难于分离回收，有效的固相载体可使贵金属纳米粒子更为有效地发挥其卓越性能.交联的功能性聚合物微球有着易于分离、官能基团多样和表面活性位点丰富等特点[12]，可用作催化剂的载体.将金属纳米颗粒固载于聚合物可以在多次回收后仍保持金属的高催化性能. Praharaj等[13]将金纳米颗粒固载于阴离子交换树脂并通过高效表面活性剂使催化剂再生，但是再生过程复杂.Chen等[14]以聚异丙烯酰胺修饰的聚苯乙烯微球为载体，通过原位还原制备了负载Pt的纳米粒子，然而低机械稳定性和微球在溶剂中分解限制了它的进一步应用.Wu等[15]用聚合物微囊不对称负载Pt纳米粒子，通过Pt粒子对H2O2的催化分解，制备了自驱动微囊.本文研究以蒸馏沉淀聚合法制备的具有不同官能团交联的聚合物微球为载体，通过原位还原Au、Pt和Rh的金属前体，成功合成了分散较为均匀的Au、Pt和Rh纳米粒子，并详细考察了官能团的变化和金属种类的差异对金属纳米粒子粒径的影响.

1 实验部分

1.1 实验试剂与仪器

试剂：偶氮二异丁腈（AIBN），化学纯，天津市南开大学分校特种化学试剂实验厂生产，在甲醇中重结晶后使用；4-乙烯基吡啶（4-VPy），丙烯酸（AA），化学纯，天津市化学试剂二厂生产，经减压蒸馏后使用；二乙烯基苯（DVB），化学纯，山东胜利化工厂生产，用5%的氢氧化钠水溶液去除阻聚剂后使用；乙腈，分析纯，天津市康科德科技有限公司生产，在CaH2存在下蒸馏除水后使用；乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA），甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），硫化钠（Na2S），硼氢化钠（NaBH4），氯铂酸（H2PtCl6·6H2O），三氯化铑（RhCl3），氯金酸（HAuCl4·3H2O），均为化学纯，阿拉丁试剂公司生产，直接使用.

仪器：T20ST型透射电子显微镜（TEM），Philips公司生产；Kratos Axis Ultra DLD型X射线光电子表面能谱（XPS），英国Kratos公司生产；SHA-B型恒温震荡器，天津华北仪器有限公司生产.

1.2 实验过程

1.2.1 不同官能团聚合物微球的制备

制备几种带有不同官能基团且单分散的交联聚合物微球，分别带有羧基、吡啶基和巯基官能团.带有羧基的聚合物微球选用Poly（DVB-co-AA）共聚微球是通过蒸馏沉淀聚合法由DVB和AA共聚制备的，这里DVB与AA的体积比为7∶3.聚合过程为：DVB 1.4 mL，AA 0.6 mL（体积分数为2.5%），AIBN（0.04 g，0.24 mmol，质量分数为2%）溶于80 mL乙腈中，置于100 mL两口瓶中，装上分馏柱，冷凝管和接收瓶.30 min内由室温（25℃）缓慢加热至沸腾，控制1.5 h内蒸出40 mL乙腈，停止反应.所得聚合物微球用G-6砂漏过滤，THF、丙酮、无水乙醚各洗3遍后，在50℃真空烘箱内干燥过夜直至恒重.Poly（DVB-co-AA）表面的活性羧基量通过酸碱滴定确定.

表面带巯基的聚合物微球Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH是通过含羟基的Poly（EGDMA-co-HEMA）表面修饰巯基[16]而得到；带有吡啶基的聚合物微球Poly（EGDMA-co-VPy）是通过EGDMA和VPy单体（EGDMA∶VPy=6∶4）[17]聚合而成的，Poly（EGDMA-co-HEMA）和Poly（EGDMA-co-VPy）的聚合方法与Poly（DVB-co-AA）类似，都是利用上述方法，改变单体种类聚合而成.

1.2.2 聚合物微球负载的金、铂和铑纳米粒子的制备

在Poly（DVB-co-AA）、Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH或Poly（EGDMA-co-VPy）聚合物微球的存在下，通过NaBH4原位还原金属前体：HAuCl4·3H2O、H2Pt－Cl6·6H2O或RhCl3，制备了一系列不同粒径的金、铂和铑纳米粒子.以上所有功能聚合物微球负载的金属纳米颗粒都是在相同条件下只改变聚合物微球载体的种类制成的，官能基团与金属、官能基团与还原剂NaBH4的摩尔比分别为50/1和40/1.典型制备过程为：0.045 g表面带羧基的聚合物微球（含0.065 mmol羧基）分散于7.5 mL干燥的四氢呋喃中后，加入25 mL圆底烧瓶中，再加入0.26 mL 4.95 mmol/L HAuCl4· 3H2O水溶液（COOH/Au=50/1），室温下于震荡24 h后，迅速加入新制备的0.33 mL 0.14 mol/L的NaBH4溶液（THF/H2O＝4/1）.继续震荡24 h后，得到微球负载的金纳米粒子，经G-6砂漏过滤后，用THF、水和丙酮各洗3遍，然后在真空烘箱内室温干燥至恒重.

重复上述制备过程，但不加入金属盐前体，制备用于XPS分析的空白样品.

1.2.3 聚合物微粒表面官能团与金属纳米颗粒相互作用的研究

聚合物表面官能基团与金属纳米粒子的相互作用是通过X射线光电子表面能谱（XPS）来研究的.结合能（BE）是以饱和C1s（BE=284.6 eV）为内标校正，并用软件XPSpeak4.1进行拟合分析.

1.2.4 金属纳米粒子粒径的表征及统计

功能聚合物微球稳定的金属纳米粒子的表征，采用FEI TECNAI-20型高分辨透射电镜（TEM），把样品在乙醇中用超声分散，涂在铜网上，在红外灯下干燥后，放入电镜中观察.根据电镜的照片，统计金属纳米粒子的粒径.在透射电子显微镜照片中测量不少于100个纳米粒子的粒径，采用公式（1）计算纳米粒子的粒径及分布：

式中：Dw为重均粒径；Dn为数均粒径；n为所测量的粒子数；U为粒子粒径的分散度，其值越小，粒径分散越窄，一般认为U＜1.05时，纳米粒子为单分散.

2 结果与讨论

2.1 功能聚合物微球稳定的Au、Pt和Rh纳米颗粒

本文以表面带羧基、巯基和吡啶基官能团的窄分散聚合物微球分别作为载体，制备了负载Au、Pt和Rh 3种不同粒径的贵金属纳米粒子.制备过程中皆采用NaBH4还原高价金属盐前体得到金属纳米粒子，聚合物表面官能团与金属盐中金属含量的摩尔比值都固定为50/1.由TEM表征制备的金属纳米粒子的形态和粒径如图1所示.

由图1中可见，以聚合物为载体，原位还原Au、Pt和Rh的高价金属盐可以得到窄分散的金属纳米粒子.聚合物表面的凝胶层中的官能基团对金属纳米粒子起到了稳定作用，降低了纳米粒子的表面能，使其免于聚集.

具有不同官能团的聚合物载体可以制得不同粒径的贵金属纳米粒子.对Au、Pt和Rh纳米粒子的粒径，利用式（1）进行统计，列于表1中.

表1中的每一列数据表明了对于同一种金属，用不同的聚合物载体可以制备得到不同粒径的金属纳米粒子.对Au、Pt和Rh 3列数据具有相同的趋势，粒径自上而下依次减小，体现出聚合物载体的不同对粒径的影响.选取其中Au那一列进行详细讨论：从表1可以看出，各负载金纳米颗粒的粒径和粒径分布分别为Poly（DVB-co-AA）@Au 10.7 nm、Poly（EGDMA-co-VPy）@Au 7.36 nm和Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH@ Au 5.2 nm，说明聚合物载体的官能团种类对颗粒的尺寸有很大影响，巯基得到的粒径最小，而羧基的最大.粒径的变化体现了官能基团巯基、吡啶基和羧基与金属纳米粒子的相互作用依次减弱，将在2.2节中详细讨论.

图1 具有不同官能基团的聚合物负载的Au、Pt和Rh纳米粒子Fig.1 TEM photographs of functional polymer microspheres with Au，Pt and Rh nanoparticles.

表1 金属纳米粒子的粒径及粒径分布Tab.1 Size and size distribution of metallic nanoparticles nm

表1中每一行的数据则代表同一种聚合物载体所负载的不同金属纳米粒子的粒径，对于同种聚合物载体，粒径变化的趋势也是相同的，按照Au、Pt和Rh的顺序逐渐减小.如第2行表示Au、Pt和Rh分别被带有吡啶基团的微球负载，制备出的纳米粒子粒径分别为7.36 nm、4.39 nm和1.40 nm，从左至右依次减小.这表明对同一种聚合物所稳定的不同金属纳米粒子，Pt纳米粒子的粒径大于Rh，但却小于Au，即粒径大小顺序为：Au＞Pt＞Rh.

分析其他2行可见，其他2种聚合物载体得到同样的粒径顺序.显而易见，这说明Au（0）最易发生聚集，而Rh（0）不易发生聚集，极易形成分散的小尺寸纳米颗粒.这可以从电负性的角度进行说明：由于金、铂和铑3种金属的电负性[18]分别为2.54、2.28和2.2，即金属性逐渐增加，得电子能力逐渐减弱.那么，金纳米粒子中，Au（0）原子得到周围原子中电子的倾向最大，与周围的金原子相互作用也越大，所以在纳米粒子的快速形成过程中（本文所述金属纳米粒子是有强氧化剂NaBH4还原高价金属盐前体制备得到，纳米粒子在极短时间内初步形成），易形成较大颗粒.当然，粒子尺度也与金属的点阵常数有关，Au、Pt和Rh的点阵常数分别为0.420、0.402和0.387，与所得结果顺序一致，但是差距不大，所以单从点阵常数不能解释粒径的变化.为此，下面进一步研究同一聚合物与不同金属间的相互作用.

2.2 金属纳米粒子与聚合物微球官能团的相互作用

X射线光电子能谱（XPS）是表征表面相互作用的有效方法，其中对于固体材料特别有用.至今这种方法已被广泛应用于金纳米材料与稳定剂之间相互作用的研究中[20-22].因此，在本研究中，为了揭示金属原子与官能团的相互作用，进行了几种贵金属和相关聚合物所含各种原子的XPS研究，并与未加入金属前体的空白样进行对比.这里分别按照表1中的行和列进行分类研究.

对于表1中列，以Au的XPS图谱为代表，对金属与聚合物的相互作用进行分析（除了Au元素之外，聚合物负载金纳米颗粒的样品和空白样的元素种类完全一致）.Au4f的XPS谱图如图2所示，其中（a）为Poly（DVB-co-AA）的Au4f的XPS谱图，（b）为Poly（EGDMA-co-VPy）.

此外，由于本研究所使用的带有巯基官能团的聚合物微球巯基含量较少，且S的XPS信号本身又较弱，致使Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH@Au的XPS图信噪比很低，谱峰很难辨识.但是，巯基与金的强相互作用已被多项研究广泛证实[23-24]，因此在后面的讨论中直接使用文献结论.羧基、吡啶和巯基的给电子能力依次增强，对应与金的相互作用依次增大，这可以从XPS谱图中Au4f的化学位移进一步解释.羧基中的碳原子处于缺电子状态，从金纳米颗粒得到电子，这种相互作用使得还原过程中金纳米颗粒得以稳定，不易聚集.对应XPS谱图中部分Au4f向高结合能方向位移（标准谱库中的Au4f在84～83.7 eV之间），如图2（a）所示，Au4f的结合能分裂为2组，分别标以a和b，对应2种化学状态的金原子.2组Au4f的Au 4f7/2结合能分别为84.18和86.5 eV，可分别归属于Au（0）和缺电子状态的Au1＋2种金原子.前者由纳米颗粒内部未参与相互作用的Au原子贡献，后者由纳米粒子表面所负载的金属纳米粒子的粒径依次增大，充分说明了Au原子与羧基之间的相互作用，但是由于Poly（DVB-co-AA）@Au的粒径较大，所以只有表面部分原子与羧基作用，所以最终谱图体现出两类化学环境中的Au原子.并且由于羧基的得电子性，金原子外层的电子配位给羧基，产生相互作用.与羧基相比，吡啶基中的N原子上有孤对电子，对于Au原子呈给电子的趋势.如图2（b）中所示，Au4f的结合能相对于标准出峰位置84 eV向低场方向移动，在83 eV上出峰，说明Poly（EGDMA-co-VPy）@Au体系中的金原子得到电子.而且由于所得纳米粒子的粒径相对较小，Au4f完全位移.对于巯基，与金原子的相互做用其他学者已作出深入研究，巯基可以与金形成化学键，相互作用远远强于以上所讨论的配位作用.

图2 Au 4f的XPS谱图Fig.2 XPS spectra of Au 4f

综上所述，对于同种金属，随着巯基、吡啶基和羧基给电子能力依次增大，与金属纳米粒子的相互作用依次增强，所负载的金属纳米粒子的粒径依次减小；贵金属与载体的相互作用强弱不同，得到不同粒径的纳米粒子.

对于表1中行，本文以带有吡啶基的聚合物微球为例，用X射线光电子能谱（XPS）对Poly（EGDMA-co-VPy）负载Au、Pt和Rh纳米粒子的体系进行表征，研究不同金属与聚合物载体的相互作用.这里分别测试了O1s、C1s和N1s的X射线光电子能谱，数据分析发现，O1s和C1s的XPS结合能和空白样相比没有发生位移，只有N1s的特征峰在高结合能区域出现了新的谱峰，如图3所示.

图3 负载Au、Pt和Rh的聚合物载体上吡啶基团中N1s的XPS谱图Fig.3 N1s XPS spectra of pyridine groups of polymer supports with Au，Pt and Rh

图3中，谱线a为没有负载金属纳米粒子时，Poly（EGDMA-co-VPy）（空白样）中N1s的结合能为298.57 eV，代表吡啶中的N原子.此时N1s为单峰，说明此时只有一种N原子，吡啶中的N原子没有与其他物质发生相互作用.谱线b、c和d分别为负载有Au、Pt和Rh纳米粒子的Poly（EGDMA-co-VPy）微球表面N1s的光电子能谱，在较高结合能位置出现另一谱峰，说明部分N原子发生了化学位移，即N上的电子云密度降低，向其他物质提供了电子.对应负载Au、Pt和Rh的体系，N1s的位移峰分别出现在400.65、400.04和399.7 eV，说明吡啶上的N原子分别与Au、Pt和Rh发生了相互作用，N上面的孤对电子向贵金属外层的空轨道进行填充，使N上的电子云密度降低，从而使N1s峰向高结合能位移.位移越大，给电子程度越大，即相互作用越强，于是金属纳米粒子与吡啶的相互作用强弱顺序为Au＞Pt＞Rh.上述结果与3种金属的电负性顺序一致，说明Au、Pt和Rh金属性逐渐增加，得电子能力逐渐减弱，于是在快速成核的过程中，Au更容易与周围原子结合，形成较大纳米簇.所以，在以同一聚合物为载体的情况下，随着贵金属电负性的减弱，形成纳米粒子逐渐减小.

3 结论

根据不同官能团与金属纳米粒子因得失电子会产生相互作用，采用原位还原法成功制备了聚合物负载的金、铂和铑纳米粒子.所得纳米粒子粒径分布均匀、形貌均一，可有效负载于聚合物表层.其中金属种类和聚合物种类皆可影响贵金属纳米粒子的粒径.通过X射线光电子表面能谱（XPS）研究了聚合物载体与金属纳米粒子的相互作用，同时还分析了相互作用与粒径之间的关系.对于同种金属，与载体Poly（DVB-co-AA）、Poly（EGDMA-co-VPy）和Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH的相互作用依次增强，制备得到的纳米粒子依次减小.对于同种聚合物载体，所制备得到金属纳米粒子Au、Pt和Rh，按照电负性依次减小的顺序，粒径依次减小.

[1]WEI Y H，WEI Q，MOSTAF A E.The optically detected coherent lattice oscillations in silver and gold monolayer periodic nanoprism arrays:The effect of interparticle coupling[J].Journal of Physical Chemistry B，2005，109（40）:18881-18888.

[2]SONNICHSEN C，REINHAED B M，ALIVISATOS A P，et al. A molecular ruler based on plasmon coupling of single gold and silver nanoparticles[J].Nature Biotechnology，2005，23: 741-745.

[3]YANG M X，GRACIAS D H，SOMORJAI G A，et al.Lithographic fabrication of model systems in heterogeneous catalysis and surface science studies[J].Langmuir，1998，14（6）:1458-1464.

[4]EI-SAYED H，HUANG X H，EI-SAYED M A.Surface plasmon resonance scattering and abosorption of anti-egfr antibody conjugated gold nanoparticles in cancer diagnostics:Application in oral cancer[J].Nano Letters，2005，5（5）:829-834.

[5]RIGSBY M A，ZHOU W P，LEWERA A，et al.Experiment and theory of fuel cell catalysis:Methanol and formic acid decomposition on nanoparticle Pt/Ru [J].Journal of Physical Chemistry C，2008，112（39）:15595-15601.

[6]SUBHRAMANNIA M，PILLAIV K.Shape-dependent electrocatalytic activity of platinum nanostructures[J].Journal of Materials Chemistry，2008，18（48）:5858-5870.

[7]郑海霞，黄博能，胡军曼，等.制备特定尺寸的纳米金颗粒方法及性能表征 [J].北京大学学报：自然科学版，2011，47（5）:777-782.

[8]CARS D，DEMANGS P.In Platinum[M].London:Johnson Matthey，2002.

[9]KOBAYASHI H，MORITA H，YAMAUCHI M，et al.Nanosize-induced hydrogen storage and capacity control in a nonhydride-forming element:Rhodium[J].Journal of the American Chemical Society，2011，133（29）:11034-11037.

[10]韩文忠，张瑾，刘漫红.Pt纳米粒子的制备[J].青岛科技大学学报：自然科学版，2011，32（1）:12-21.

[11]ASHIDA T，MIURA K，NOMOTO T，et al.Synthesis and characteriz ation of Rh（PVP）nanoparticles studied by XPS and NEXAFS[J].Surface Science，2007，601:3898-3901.

[12]李廷希，张文丽.功能材料导论[M].长沙:中南大学出版社，2011.

[13]PRAHARAJ S，NATH S，GHOSH S K，et al.Immobilization and recovery of Au nanoparticles from anion exchange resin: Resin-bound nanoparticle matrix as a catalyst for the reduction of 4-Nitrophenol[J].Langmuir，2004，20（23）:9889-9892.

[14]CHEN C W，CHEN M Q，TAKESHI S，et al.In situ synthesis and the catalytic properties of platinum colloids on polystyrene microspheres with surface-grafted poly（N-isopropylacrylamide）[J].Chemical Communications，1998，7:831-832.

[15]WU Y，WU Z，LIN X，et al.Autonomous movement of controllable assembled janus capsule motors[J].ACS Nano，2012，6（12）:10910-10916.

[16]LI S N，YANG X L，HUANG W Q.Synthesis of monodisperse polymer microspheres with mercapto groups and their application as a stabilizer for gold metallic colloid[J].Macromolecular Chemistry and Physics，2005，206（19）:1967-1972.

[17]LI S N，YANG X L，HUANG W Q.Preparation of polymer microspheres with pyridyl group and their stabilized gold metallic colloids[J].Chinese Journal of Polymer Science，2007，25（6）: 555-563.

[18]DICKERSON R E，GRAY H B，HAIGHT G P.Chemical Principles[M].San Francisco:Benjamin-Cummings Publishing Company，1979.

[19]LIU W，YANG X，XIE L.Size-controlled gold nanocolloids on polymer microsphere-stabilizer via interaction between functional groups and gold nanocolloids[J].Journal of Colloid and Interface Science，2007，313（2）:494-502.

[20]BASE T，BASTL Z，PLAZK Z，et al.Carboranethiol-modified gold surfaces:A study and comparison of modified cluster and flat surfaces[J].Langmuir，2005，21:7776-7785.

[21]RADNIK J，MOHR C，CLAUS P.On the origin of binding energy shifts of core levels of supported gold nanoparticles and dependence of pretreatment and material synthesis[J].Physical Chemistry Chemical Physics，2003，5:172-177.

[22]LOPEZ S I，LIM D C，DIETSCHE R，et al.Electronic and geometric properties of Au nanoparticles on highly ordered pyrolytic Graphite（HOPG）studied using X-ray Photoelectron Spectroscopy（XPS） and Scanning Tunneling Microscopy（STM）[J].Journal of Physical Chemistry B，2005，110（3）: 1128-1136.

[23]FABRIS L，ANTONELLO S，ARMELAO L，et al.Gold nanoclusters protected by conformationally constrained peptides[J]. Journal of the American Chemical，2006，128:326-336.

[24]WERTHEIM G K，DICENZO S B，YOUNG S E.Unit charge on supported gold clusters in photoemission final state[J]. Physical Review Letters，1983，51:2310-2313.

Preparation of polymer microspheres supported Au，Pt and Rh nanoparticles

WEI Jun-fu，WANG Jing，LIU Wei，LI Ke
（School of Environmental and Chemical Engineering，Tianjin Polytechnic University，Tianjin 300387，China）

Narrow-dispersed Au，Pb and Rh nanoparticles with different size were prepared by in situ reduction of the metallic precursor，with monodispersed Poly（DVB-co-AA），Poly（EGDMA-co-VPy）and Poly（EGDMA-co-HEMA）-SH microspheres as supported.The interaction of the functional groups of the polymers and noble metals were investigated by X-ray Photoelectron Spectroscopy （XPS）.The size and morphology of the retained metallic nanoparticles were determined by TEM，which show high distribution on the polymer supporters and narrowdispersed nanoparticles.The size were dependent on the sort of the functional groups of the polymer microspheres，in another word，the interaction of the polymers with metal atoms.The result showed that the interaction of gaining and losing electrons between different functional groups with metal nanoparticles，making the metal nanoparticles supported on the polymer surface.With respect of the same metal，the stronger the interaction，the bigger the diameter of the nanoparticles；with respect of the same polymer supporter，the larger the electronegativity of the noble metals，the bigger the size of the nanoparticles.

polymer microspheres；distillation-precipitation polymerization；noble metal nanoparticles；supportednanoparticles

TQ316.6

A

1671－024X（2015）01－0022－06

2014-10-17

国家自然科学基金（21344004）；天津市高等学校科技发展基金（20110506）；天津市自然科学基金一般项目（12JCYBJC3200）

魏俊富（1963—），男，教授，博士生导师，研究方向为高分子分离材料及精细化学品.E-mail：jfwei@tjpu.edu.cn