钱文捷QIAN Wen-jie
(嘉兴市方圆公正检验行,嘉兴 314050)
(Jiaxing Fangyuan Justice Testing Station,Jiaxing 314050,China)
脱水蔬菜是将青菜、油菜、茄果类等经过脱水干燥而制成,它基本保持了蔬菜原有的色泽,食用方便,深得人们的青睐。脱水蔬菜中的叶菜类最为常见,使用广泛,更是成为了餐桌上的常客。但研究表明,此类脱水蔬菜虽然给人们的生活带来了便利,但不宜多吃,因为其中重金属-镉的含量并不低。镉是联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)公布的人体毒性最强的3 种重金属(铅、镉、汞)中的1 种,在人体内沉积潜伏可长达10~30 年。镉慢性中毒最容易导致肾脏和肝等器官发生病变,还可引发骨痛病、高血压、糖尿病、贫血、肿瘤等,长期摄入镉会有一定的致癌症,对儿童健康的危害尤其大。随着国内食品安全突发事件的发生,目前人们对部分地区大米中镉污染的现状[1]已经有所耳闻,但是对脱水蔬菜(叶菜类)中镉的含量情况却并不太了解。脱水蔬菜(叶菜类)中镉的测定方法通常有石墨炉原子吸收光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光法、分光光度法等。本文采用石墨炉原子吸收光谱法测定脱水蔬菜(叶菜类)中镉的含量,运用测定结果对脱水蔬菜(叶菜类)中镉产生的原因进行一定的分析,并对现行的不同标准中镉的限量进行比较,使人们对日常消费的脱水蔬菜(叶菜类)中的镉有比较深刻的了解,为健康饮食提供一定的参考依据。
1.1 材料与仪器 市售的脱水菜芯(俗称万年青)、脱水菠菜各5 份;镉元素标准溶液(规格20ml/支,浓度1000μg/ml,中国计量科学研究院);硝酸(优级纯);过氧化氢溶液(30%);硝酸溶液(0.5mol/L);10μL 注射器;可调式电热板:型号D450-D,湖南金蓉园仪器设备有限公司;原子吸收分光光度计(附石墨炉):型号240FSAA/240ZAA,Agilent Technologies;电子分析天平:型号BP221S,德国赛多利斯公司;10ml、25ml、100ml 容量瓶;聚四氟乙烯罐;吸管;滴管。(所有玻璃仪器及聚四氟乙烯罐均在1+5 硝酸溶液中浸泡过夜,然后用水反复冲洗,最后用纯水再冲洗三遍,待用。)
1.2 实验方法
1.2.1 试样的预处理及消解 依据GB/T5009.15-2003[2]中试样的预处理方法,将磨碎后的样品过20 目筛,然后精确称取1g 试样于聚四氟乙烯罐内,加硝酸4 mL 浸泡过夜。再加过氧化氢溶液(30%)2mL。盖好内盖,旋紧外套,放到电热板上加热,130℃保持4h,待温度自然冷却至室温,用滴管将消化液洗入或过滤入25mL 容量瓶中,用水少量多次洗涤罐,洗液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时做试剂空白。
1.2.2 仪器条件 波长228.8nm;狭缝0.5nm;灯电流4.0mA;干燥温度:120℃,20s;灰化温度:350℃,20s;原子化温度:2300℃,5s。
1.2.3 标准溶液配制与标准曲线绘制 准确吸取10ml镉元素标准溶液于100ml 容量瓶中,加硝酸溶液(0.5mol/L)至刻度。如此经多次稀释配制成100μg/L 的镉标准储备液。吸取0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml 镉标准储备液于100ml 容量瓶中并稀释至刻度,相当于浓度为0、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、10.0μg/L 的镉标准使用液。用注射器各取10μL 不同浓度的镉标准使用液,注入石墨炉,在1.2.2 的仪器条件下,进行分析,测得相应吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。
1.2.4 样品的测定 用注射器分别取10μL 按1.2.1 制备的样液及试剂空白液,在1.2.2 的仪器条件下,进样测得其吸光值。
2.1 镉标准曲线 根据以上1.2.3 测定方法,以吸光值(Y)为纵坐标,镉的浓度为横坐标(X),绘制标准曲线,得回归方程:Y=0.10867X+0.01436,线性相关系数r=0.9996。结果表明,镉在1.0~10.0μg/L 的浓度范围内具有良好的线性关系。
2.2 样品实验结果 按照上述实验方法,10 份叶菜类脱水蔬菜样品的实验结果见表1。由表中可见,对10 份样品的平行样进行的测试结果中,镉的相对标准偏差(RSD)为0.62%~1.96%,表明该方法具有较高的精密度。10 份样品中镉的含量为0.036mg/kg~0.123mg/kg,最高值是最低值的3 倍多。
表1 镉的含量测定结果
2.3 不同标准中镉的限量值的比较 目前脱水蔬菜(叶菜类)的产品标准采用最多的是行业标准NY/T 960-2006[3]和NY/T 1045-2006[4],但在2014 年1 月1 日前也有不少企业采用NY5184-2002[5](该标准中镉≤0.05mg/kg,已经于2014 年1 月1 日作废)。除了上述标准,有些企业为了规避风险,制定了相应的企业标准,引用GB2762-2012[6]对其中的镉的限量值作了规定。下面对照三种不同的标准,将脱水蔬菜(叶菜类)中镉的限量要求进行比较,结果见表2。
表2 不同标准中镉的限量值
由表2 可见,不同标准对脱水蔬菜(叶菜类)中镉的限量要求差距很大,要求最严的NY/T960-2006≤0.05mg/kg,而最宽松的国家强制标准GB2762-2012 对新鲜叶菜中镉的限量≤0.2mg/kg,考虑到脱水蔬菜中水分含量低,相当于新鲜蔬菜中的镉被浓缩了,按标准要求以原料脱水率换算后的脱水蔬菜中镉的限量值要远远高于0.2mg/kg。一般的消费者对标准的认识往往有个误区,那就是以为国家强制性标准应该是最严的。其实不然,国家强制性标准只是生产企业必须达到的最基本的要求,而非最严要求,国家鼓励企业制定严于国家标准的企业标准。10 份样品中的镉如果按NY/T960-2006 判定,那么只有3 份(30%)是符合标准要求的;如果按NY/T1045-2006 判定,那么有8 份(80%)是符合标准要求的;如果按GB2762-2012 判定,那么全部10 份(100%)是符合标准要求的。当然判定该项指标是否符合要求,首先要看该产品执行的具体标准的要求,事实上10 份样品中的6 份(1 号至5 号、7 号)是执行NY/T960-2006 标准,其中只有1 份是符合标准要求的;2份(6 号、10 号)执行NY/T1045-2006,其中也只有1 份是符合标准要求的;2 份(8 号、9 号)执行企业标准,其中的镉指标参照GB2762-2012 标准制定,所以2 份都是符合标准要求的。实验结果表明:10 份样品中的镉按照相应的产品执行标准判定,只有4 份(40%)是符合标准要求的,脱水蔬菜(叶菜类)中镉的含量不容乐观。
2.4 脱水蔬菜(叶菜类)中镉的来源分析 环境污染应该是造成脱水蔬菜(叶菜类)中镉含量居高不下的主要原因。随着现代工业的迅速发展,镉及其化合物被广泛用于皮革工业或制造颜料、镍镉电池、合金,以及作为电镀及塑料制品中的稳定剂等。由于某些厂矿企业环保意识淡薄,将含有镉的工业废气、废水、废渣随意排放、倾倒,而镉又不能自然降解,因此导致蔬菜良田被污染。叶菜类蔬菜不仅通过根系从土壤中吸收镉,而且还会通过叶片气孔从空气中吸附镉,所以该类蔬菜中的镉较之根茎类、茄果类蔬菜更高。
运用石墨炉原子吸收光谱法对最常见的叶菜类脱水蔬菜中镉的含量进行测定,10 份样品的测定结果显示:按照各自的执行标准,其中只有40%符合标准要求(不同标准对镉的限量要求不一致)。脱水蔬菜(叶菜类)销量大,在快餐店、酒店及家庭餐桌上随处可见它的身影,喜欢但也要适可而止,毕竟脱水蔬菜(叶菜类)中镉的潜在的风险也不容忽视。环境治理非一蹴而就的事,呼吁有关各方提高环保意识,不要造成人为污染,使消费者吃得安全、吃得放心。
[1]欧阳燕玲,陈玲.大米中镉污染的现状分析及其危害[J].中国医药指南,2012(24):367-368.
[2]GB/T5009.15-2003,食品中镉的测定[S].北京:中国标准出版社,2003.
[3]NY/T 960-2006,脱水蔬菜 叶菜类[S].北京:中国标准出版社,2006.
[4]NY/T 1045-2006,绿色食品 脱水蔬菜[S].北京:中国标准出版社,2006.
[5]NY5184-2002,无公害食品 脱水蔬菜[S].北京:中国标准出版社,2002.
[6]GB2762-2012,食品安全国家标准食品中污染物限量[S].北京:中国标准出版社,2012.