聚酰胺的傅里叶变换红外光谱分析

2014-11-28 06:53鹏,牟丹,盛
上海塑料 2014年2期
关键词:芳香族聚酰胺基团

彭 鹏,牟 丹,盛 曼

(1.国家电网重庆市电力公司 电力科学研究院,重庆 401123;2.上海市塑料研究所,上海 200090)

聚酰胺(polyamide,PA)俗称尼龙,包括脂肪族PA、芳香族PA,其中脂肪族PA 品种多,产量大,应用广泛。PA 6和PA 66占绝对主导地位,还有PA 8,PA 1010,PA 46及芳香族尼龙PPA 等。由于结构、性能和用途的差异,所以鉴别聚酰胺的种类对其加工和应用非常重要。而红外吸收光谱分析法是鉴定化合物和测定分子结构最常用的方法。

1 实验

1.1 样品

样品均为乳白色颗粒,市售。

1.2 红外光谱分析方法

1.2.1 透射成膜法

将压片机预热到样品的熔融温度,并将试样颗粒均匀地分散在两层铝纸间,然后上下外加两片不锈钢板,放入模具中进行熔融、加压、冷却成膜。将制好的薄膜放在样品架上,扫描,采集谱图。

1.2.2 ATR 衰减全反射法

一般用于不宜制备的热固性树脂。尽量切取表面光滑的薄片,使之与附件的晶体表面接触良好,压实。

1.3 仪器设备

Bruker OPUS 红外光谱仪,德国布鲁克公司。

2 谱图分析

聚酰胺是一类分子主链上含有许多重复的酰胺基团的高分子化合物。聚酰胺共有的主要特征峰:3 305cm-1处为N—H 伸缩振动;1 541cm-1和690cm-1处为N—H 弯曲振动;3 068cm-1处为C—N 偶合振动;1 202cm-1处为C—N 伸缩振动;1 636cm-1处为C=O 伸缩振动;2 935cm-1处为—CH2—伸缩振动;2 860cm-1处为—CH—伸缩振动[1]。受分子链其他基团的影响,不同种类聚酰胺的上述吸收峰的位置会有所偏移,但偏移不大。

2.1 PA 66和PA 6

图1为PA 66 的红外光谱图。由图1 可见:PA 66在935cm-1处出现尖锐的吸收峰。图2为PA 6的红外光谱图。由图2 可见:PA 6 在929 cm-1,960cm-1,1 028cm-1处呈现三个轻度中等的弱吸收峰[2]。另外,PA 66的熔点比PA 6的高。

图1 PA 66的红外光谱图

图2 PA 6的红外光谱图

2.2 PA 8和PA 1 010

PA 8在1 110cm-1处出现较强的吸收峰。位置690cm-1处的聚酰胺的特征吸收峰受基团的影响向高波数偏移,移至722cm-1处,如图3 所示。

PA 1 010在1 238cm-1处有中等强度、分辨率较差、且复杂的吸收峰;1 192cm-1,1 009cm-1,941cm-1处为明显的弱吸收峰,如图4所示。另外,从用途上看,PA 8一般用于熔融纺丝,在制样、涂覆过程中极易成丝[3];PA 1 010主要用于管材,且PA 8的熔点比PA 1 010的低50 ℃左右。

图3 PA 8的红外光谱图

图4 PA 1 010的红外光谱图

2.3 PA 46和芳香尼龙PPA

图5 PA 46的红外光谱图

图6 PPA的红外光谱图

聚己二酰丁二胺(PA 46)是一种具有高熔点和高结晶度的脂肪族尼龙。在1 288cm-1处有较强的吸收峰[4],如图5所示。图6为聚邻苯二甲酰胺(PPA)的红外光谱图。由图6可见:PPA中含有苯环,在1 497cm-1处有苯环振动吸收峰,在731 cm-1,698cm-1,655cm-1处有三个中等强度的吸收峰[5]。PPA 具有耐高温的特性,PPA 的熔融温度在310 ℃左右,比PA 46的高[6]。

3 结论

根据聚合物的官能团的特征吸收峰,在3 305cm-1,3 068cm-1,1 636cm-1,1 541cm-1,1 202cm-1,690~730cm-1处有吸收的为聚酰胺。除了上述吸收峰外,在650~1 500cm-1范围内采用红外光谱法能有效地区分不同类别的聚酰胺。另外,还可参考聚酰胺熔融温度的差异。按熔融温度递增的顺序排列:PA 8<PA 1 010<PA 6<PA 66<PA 46<PPA。

红外光谱分析法操作简便,用样量少,光谱特征性强,具有广泛的应用价值。

[1]王正熙.聚合物红外光谱分析和鉴定[M].成都:四川大学出版社,1989.

[2]朱吴兰.红外光谱法鉴别不同种类的聚酰胺[J].塑料,2009,38(3)42-44.

[3]董慧茹.仪器分析[J].北京:化学工业出版社,2000.

[4]周丽云,王乐,宋诤.双酚A 型聚芳酯/半芳香族聚酰胺共聚物的合成与性能[J].高分子材料科学与工程,2013,29(2):26-30.

[5]李光铣,尼龙品种的红外光谱测定[J].浙江化工,1994,3.

[6]张洁.PA 6T/1010共聚物热性能研究[J].塑料科技,2013,41(2):63-66.

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