杨晓庆,方正,侯芳丽,葛天琪,张晋华 *
(1.南京理工大学泰州科技学院,江苏 泰州 225300;2.南京理工大学环境与生物工程学院,江苏 南京 210094)
电镀行业中镀铬、塑料电镀粗化和钝化的漂洗废水中含有大量含铬废水。Cr(VI)毒性很强,是强致癌物质。处理含铬废水的方法有化学法、离子交换法、电解法、吸附法及膜过滤法等,其中吸附法由于具有工艺简单,装备制造便宜,操作容易等优点而被广泛使用[1-3]。
我国南方很多地区甘蔗产量很大,直接用燃烧处理甘蔗渣不仅浪费了大量的资源,还严重污染大气,影响人类生存环境。利用甘蔗渣来制备活性炭既有效利用废弃物,又节约成本,不仅经济实用,而且减少了对环境的破坏[4-7]。本文以农林废弃物甘蔗渣为原料制备了活性炭,并应用于含铬电镀废水的处理中。
主要试剂:氯化锌、重铬酸钾、盐酸、氢氧化钠。
主要仪器和设备:美的EV923KF6-NA 变频微波炉、北京普析通用仪器有限公司TAS-990 火焰原子吸收分光光度计、梅特勒–托利多仪器有限公司AL104电子天平、常州国华电器有限公司多用振荡器、上海精密科学仪器有限公司PHS-3C 型pH 计。
称取5.000 0 g 干燥甘蔗渣,用20%的氯化锌溶液按质量比1∶10 浸渍48 h,沥干后用容器密封,以700 W功率微波活化6 min。先用稀盐酸酸洗,再用蒸馏水洗至中性,烘干,研磨备用。
准确称取120°C 烘干至恒重的重铬酸钾0.282 9 g,溶解于水中后转移至100 mL 容量瓶中,加入5 mL 浓盐酸,再用水稀释定容至刻度线,摇匀即得1 000 mg/L铬标准溶液。取此铬标准溶液,通过稀释配制成所需质量浓度的铬溶液。
准确称取一定量甘蔗渣活性炭于100 mL 一定质量浓度的铬溶液中,置于振荡器中振荡吸附一定时间,静置过滤,用火焰原子分光光度法测定铬的剩余含量,吸附量q和去除率η 按式(1)和式(2)计算。
式中:ρ0和ρt分别代表Cr 溶液初始和t时刻的质量浓度,mg/L;V为移取铬的溶液体积,L;m为吸附剂质量,g。
固定甘蔗渣活性炭质量为0.050 0 g,振荡温度为20°C,吸附时间为20 min,溶液pH为6,考察铬初始质量浓度对吸附效果的影响,结果见图1。
图1 铬初始质量浓度对吸附的影响Figure 1 Effect of the initial mass concentration of chromium on adsorption
图1 表明,随铬初始质量浓度增大,活性炭的吸附量逐渐增加,而铬的去除率逐渐降低。这是因为当铬初始质量浓度较低时,活性炭可充分吸附铬,铬的去除率大,而随铬质量浓度增加,活性炭逐渐饱和,大量的铬不能被吸附,去除率下降。所以,活性炭吸附法适用于处理低质量浓度的含铬废水。
固定甘蔗渣活性炭质量为0.050 0 g,吸附时间20 min,铬初始质量浓度为20.00 mg/L,溶液pH为6,考察吸附温度对吸附效果的影响,结果见图2。
图2 温度对吸附的影响Figure 2 Effect of temperature on adsorption
由图2 可知,随着温度升高,活性炭对铬的吸附量和铬的去除率均增大。温度从10°C 增加到50°C,活性炭的吸附量从24.42 mg/g 增至26.53 mg/g,铬的去除率则从61.05%增至66.32%。这是因为吸附是吸热反应,所以温度升高有利于吸附。虽然升温有利于吸附的进行,但是从图中可见效果并不明显。为降低操作费用,选择常温条件15~35°C 进行吸附。
固定甘蔗渣活性炭质量为0.050 0 g,反应温度为20°C,吸附时间20 min,铬初始质量浓度为20.00 mg/L,考察溶液pH 对吸附效果的影响,结果见图3。
由图3 可见,随pH 增加,活性炭的吸附量和铬的去除率均下降。pH 在3~5时,由于活性炭表面的羟基(─OH)、甲氧基(─COH3)等基团上的氢具有较大的静电引力,能吸附等负离子,形成一个相对稳定的结构,从而有利于活性炭的吸附[8]。随pH升高,OH−浓度增大,由于活性炭含氧基团与OH−的亲和力大于对铬的亲和力,吸附量与去除率下降。考虑到GB 21900–2008《电镀污染物排放标准》,选择pH为5,吸附完成后调节pH 在6~9 范围内,便可达标排放。
固定甘蔗渣活性炭质量为0.050 0 g,振荡温度为20°C,铬初始质量浓度为20.00 mg/L,溶液pH为5,考察吸附时间对吸附效果的影响,结果见图4。
图4 时间对吸附的影响Figure 4 Effect of time on adsorption
由图4 可知,随吸附时间增加,活性炭的吸附量和对铬的去除率也相应增大。60 min 后,继续延长时间,吸附量和去除率的增加趋于平缓,说明吸附已基本平衡。选择吸附时间为60 min,此时活性炭的吸附量为32.32 mg/g,铬的去除率达到80.79%。
固定振荡温度为20°C,吸附时间60 min,铬初始质量浓度为20.00 mg/L,溶液pH为5,考察活性炭投加量对吸附的影响,结果见图5。
图5 活性炭投加量对吸附的影响Figure 5 Effect of the dosage of activated carbon on adsorption
由图5 可见,随活性炭投加量增加,铬的去除率不断增大。这是因为随活性炭投加量增加,活性炭提供了更大的比表面积,所以促进了吸附。当投加量达到1 g/L时,铬的去除率达94.00%,再继续投加,去除率的增加趋于平缓,吸附已基本达到平衡。因此,活性炭投加量为1 g/L,吸附1 g 铬需活性炭53 g,远少于贾陈忠等[9]报道的需活性炭200 g。
实际含铬废水取自泰州某电镀厂,其pH为2.54,主要成分为:总铬20.01 mg/L,Cr(VI)15.24 mg/L,Zn2+1.97 mg/L,Ni2+1.27 mg/L,Cu2+1.79 mg/L。
取100 mL 上述电镀废水,调节pH为5,投入0.100 0 g 甘蔗渣活性炭,20°C 振荡1 h。经多次重复试验,废水处理后总铬为1.30 mg/L,Cr(VI)、Zn2+、Ni2+、Cu2+等均未检出,出水水质达到GB 21900–2008表1 中总铬1.50 mg/L 的要求。同等处理条件下,投入0.200 0 g 甘蔗渣活性炭,废水处理后总铬为0.33 mg/L,出水水质可满足表3 中总铬0.50 mg/L 的要求。
(1)以甘蔗渣为原料,氯化锌为活化剂,微波制备甘蔗渣活性炭。该活性炭具有较强的铬吸附能力,对模拟含Cr 废水(铬初始质量浓度20.00 mg/L,pH=5),投加量1 g/L,在20°C 下吸附60 min,Cr 的去除率可达94.00%。
(2)甘蔗渣活性炭处理20.01 mg/L 的实际含铬废水,投加1 g/L 处理后总铬为1.30 mg/L,出水水质符合GB 21900–2008 表1 的要求;投加2 g/L 处理后总铬为0.33 mg/L,出水水质符合表3 的要求。
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