30%多·福可湿性粉剂的高效液相色谱分析

李 雪，隋建中，李 梅，陈春丽

(1.新疆维吾尔自治区农产品质量安全监督检验中心，新疆乌鲁木齐 830049；2.华润赛科药业有限责任公司，北京 100124； 3.新疆医科大学药学院，新疆乌鲁木齐 830011)

30%多·福可湿性粉剂的高效液相色谱分析

李 雪1，隋建中1，李 梅2，陈春丽3

(1.新疆维吾尔自治区农产品质量安全监督检验中心，新疆乌鲁木齐 830049；2.华润赛科药业有限责任公司，北京 100124； 3.新疆医科大学药学院，新疆乌鲁木齐 830011)

[目的] 建立一种以甲醇和水为流动相的检测方法。 [方法]采用高效液相色谱法，使用C18柱和紫外检测器，以甲醇和水(V∶V=55∶45)为流动相，在254 nm处，对30%多·福可湿性粉剂中2种有效成分进行定量分析。[结果]此方法的标准偏差分别为0.551 8和0.206 1；变异系数分别为3.341%和1.442%；线性相关系数分别为0.999 7和0.999 9；平均回收率分别为99.64%和99.69%。[结论]建立了一种快速简便、定量准确、重复性好、准确度高的30%多·福可湿性粉剂的分析方法。

多菌灵 ；福美双；高效液相色谱法

多菌灵(carbendazim)属于苯并咪唑类农药，是一种高效低毒的内吸性杀菌剂，对许多子囊菌和半知菌有效，是目前广泛应用的杀菌剂之一[1]。福美双(Thiram)是一种具有保护作用的广谱杀菌剂，主要用于处理种子和土壤，防治禾谷类黑穗病和多种作物的苗期立枯病，也可用于喷洒，防治一些果树和蔬菜病害。多菌灵和福美双的混剂可以提高拌种及土壤处理的防治效果，具有速效和长效、减少耐药性等优点，为广大农民广泛使用。目前，对多菌灵和福美双混剂有效成分含量的测定主要采用高效液相色谱法[2-12]。这些方法多采用酸性或者碱性流动相进行洗脱，长期、大量检测对仪器尤其是色谱柱会产生不良影响。为此，笔者建立了一种以甲醇和水为流动相的检测方法，避免了长期使用酸、碱性流动相对仪器产生的不良影响。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂 高效液相色谱仪(岛津LC-10A，紫外检测器)；C18色谱柱(150 mm×4.6 mm×5 μm)；KQ-500DE型数控超声波清洗器；BP221S型天平(0.1 mg)；0.45 μm微孔过滤器；一次性注射器。甲醇：分析纯；冰乙酸：分析纯；水：哇哈哈纯净水；标样：多菌灵(≥99.5%)、福美双(≥98.4%)，均由农业部农药检定所提供。

1.2 仪器条件 流动相：甲醇∶水=55∶45(V/V)；流量为0.8 ml/min；柱温为25 ℃；检测波长为254 nm；进样量为10 μl。上述条件为典型操作参数，具体可以根据实际情况进行适当调整，以获得最佳分析效果。

1.3 测定步骤

1.3.1 标样溶液的制备。分别称取多菌灵标样0.031 4 g(精确至0.000 2 g)，福美双标样0.030 9 g(精确至0.000 2 g)，置于50 ml容量瓶中，用滴管加3滴冰乙酸，然后加甲醇30 ml超声振荡溶解，待恢复至室温后用甲醇定容至刻度，摇匀，过滤后使用。多菌灵与福美双标准样品色谱图见图1。

图1 多菌灵、福美双标准样品色谱

1.3.2 试样溶液的制备。称取一定量的试样，置于50 ml容量瓶中，用滴管加3滴冰乙酸，然后加甲醇30 ml超声振荡溶解，待恢复至室温后用甲醇定容至刻度，摇匀，过滤后使用。30%多·福可湿性粉剂色谱图见图2。

图2 30%多·福可湿性粉剂色谱

1.3.3 测定方法。在上述色谱条件下，待仪器系统平衡且基线稳定后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.3.4 计算公式。 将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标样溶液中的多菌灵(福美双)峰面积分别进行平均，试样中多菌灵(福美双)的质量分数X1(%)按照式(1)计算。

(1)

式中，A1为标样溶液中多菌灵(福美双)峰面积的平均值，A2为试样溶液中多菌灵(福美双)峰面积的平均值，m1为多菌灵(福美双)标样的质量(g)，m2为试样的质量(g)，P为多菌灵(福美双)标样的质量分数(%)。

2 结果与分析

2.1 线性相关性 用标样溶液配制方法配制含多菌灵(福美双)0.2、0.4、0.6、0.8、1.0g/L的5个标样溶液，在上述色谱条件下进行测定，分别以多菌灵、福美双质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线。多菌灵线性回归方程为y=10 911 307x-188 222.2，相关系数为0.999 7，福美双线性回归方程为y=22 830 446.5x+61 259.7，相关系数为0.999 9。

2.2 精密度 对同一样品进行5次平行测定，并将测得的结果计算得到多菌灵标准偏差为0.551 8，变异系数为3.341%；福美双标准偏差为0.206 1，变异系数为1.442%(表1)。

2.3 准确度 在已知含量的试样中，添加不同量的多菌灵、福美双标样，在上述色谱条件下进行分析，测得多菌灵、福美双的平均回收率分别为99.64%、99.69%(表2)。

3 小结

该研究建立了一种快速简便、定量准确、重复性好、准确度高的30%多·福可湿性粉剂的分析方法。此方法使用甲醇、水为流动相，避免了使用酸性、碱性流动相对仪器的损耗，是一种较为理想的分析方法。

表1 30%多·福可湿性粉剂的标准偏差和变异系数 %

表2 30%多·福可湿性粉剂的回收率

[1] 许建，赵红山，陈向东，等.新疆农药经营与使用手册[K].乌鲁木齐：新疆科技卫生出版社，2000：105-107.

[2] 金劲松，王玉平.15%多菌灵·福美双悬浮种衣剂分析方法[J].农药科学与管理，2004，25(11)：1-3.

[3] 李薇，徐晖，孙铁刚，等.50%多菌灵·福美双可湿性粉剂高效液相色谱分析[J].分析实验室，2008，27(2)：92-95.

[4] 王雪娟，魏金旺.多·福可湿性粉剂的液相色谱分析[J].农药科学与管理，1998(S1)：11-12.

[5] 黎洪.复配农药中福美双和甲基硫菌灵的液相色谱分析[J].化工技术与开发，2009，38(7)：42-43.

[6] 田宏哲，周艳明.高效液相色谱法对水果中多菌灵与福美双残留的同时测定[J].分析测试学报，2010，29(1)：93-96.

[7] WU Q H，LI Y P，WANG C，et al.Dispersive liquid鲁liquid microextraction combined with high performance liquid chromatography鲁fluorescence detection for the determination of carbendazim and thiabendazole in environmental samples[J].Anal Chim Acta，2009，638(2)：139-145.

[8] BLASCO C，FERNNDEZ M，PICY，et al.Simultaneous determination of imidacloprid，carbendazim，methiocarb and hexythiazox in peaches and nectarines by liquid chromatography鲁mass spectrometry[J].Anal Chim Acta，2002，461(1)：109-116.

[9] 曲鹏晶.HPLC法测定种衣剂中多菌灵、福美双含量[J].山西化工，2011，31(6)：37-39.

[10] 张鑫.40%多·福可湿性粉剂的高效液相色谱法的分析[J].山东化工，2007，36(2)：41-42.

[11] LIN L，YANG C L，PENG Z，et al.Determination of Imidacloprid，Acetamiprid，Thiabendazole and Carbendazim Residues in Edible Fungi by HPLC[J].Advanced Materials Research，2013，2606(781)：99-103.

[12] 李淑芹.50%多·福·霉可湿性粉剂的液相色谱分析[J].天津化工，2003，17(3)：48-50.

Determination of 30%Carbendazim + Thiram Wettable Powders by HPLC

LI Xue et al

(Supervision and Testing Center for Quality and Safety of Agri-products of Xinjiang Uygur Autonomous Region, Urumqi, Xinjiang 830049)

[Objective] The aim was to establish detection method with amethanol and water as mobile phase. [Method] A method was introduced for determination of Carbendazim + Thiram wettable powders by HPLC with C18column, UV 254 nm detection, methanol + water(V∶V=55∶45) as mobile phase. [Result]The results showed that the standard deviation was 0.551 8 and 0.206 1; the coefficients of variations were 3.341% and 1.442%;the average recoveries were 99.64% and 99.69%;linear correlations were 0.999 7 and 0.999 9 for carbendazim and thirm respectively.[Conclusion] The analysis method of 30%Carbendazim + Thiram wettable powders was established with a fast simple, quantitative accuracy, repeatability and high accuracy.

Carbendazim; Thiram; HPLC

李雪(1981- )，女，河北高碑店人，农艺师，硕士，从事农产品质量安全研究。

2014-04-28

S 482.2

A

0517-6611(2014)15-04688-02