石墨炉原子吸收光谱法测定麦味地黄丸中铅和镉含量

刘晓芳， 徐 鸿， 尹 丽， 薛 光

(新疆维吾尔自治区食品药品检验所， 乌鲁木齐 830002)

麦味地黄丸是一种常用的中成药，由麦冬、五味子、熟地黄、酒萸肉、牡丹皮、山药、茯苓、泽泻八味药材组成[1]，分别有4种剂型：水蜜丸、小蜜丸、大蜜丸和浓缩丸，具滋肾养肺的作用，用于肺肾阴亏、潮热盗汗、咽干咳血、眩晕耳鸣、腰膝酸软、消渴[2]。重金属及有害元素残留是影响中药安全性的重要因素。铅属于有毒重金属元素之一，是一种具有蓄积性、多亲和性的毒物，对各种组织都有毒性作用[3]，尤其是对心血管系统和呼吸系统的损害很大[4]，主要是损害神经系统、造血系统、消化系统和肾脏，还损害人体的免疫系统[5]，使机体抵抗力下降；镉是环境中常见的对人体毒性很强的重金属污染物，人体主要通过药物、食物、饮水、吸烟和吸入含镉的粉尘而使镉在体内积蓄。镉对人体肺部、肝脏、肾脏、心血管系统、骨骼、泌尿生殖系统、免疫系统、神经系统等都会造成损害[6],其毒性仅次于砷和黄曲霉素，成为第3位最优先研究的污染物[7]，所以铅和镉含量的检测已成为药品检测中重要指标，为了更好地控制麦味地黄丸的质量，对麦味地黄丸中重金属铅和镉含量进行研究是十分必要的。本研究建立了石墨炉原子吸收光谱法测定麦味地黄丸中铅和镉含量的分析方法，现报道如下。

1 仪器与试药

1.1仪器原子吸收分光光度仪(日本岛津 AA7000型),微波消解仪(上海屹尧仪器科技发展有限公司 EHD-36型),电子天平(德国 梅特勒托利多公司 AE200型)。

1.2试药铅国家标准溶液(国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院 1 000 μg/mL；批号：10022342),镉国家标准溶液(国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院1 000 μg/mL；批号：10012642),双氧水为分析纯(天津市富宇精细化工有限公司生产),水为去离子水。

样品均为我所2013年国家评价性抽验品种麦味地黄丸全国抽验检品，有北京御生堂集团石家庄制药有限公司、药都制药集团股份有限公司生产的不同批号的小蜜丸6批；北京同仁堂科技发展股份有限公司制药厂、承德颈复康药业集团有限公司、山西华康药业股份有限公司、湖北御金丹药业有限公司、包头中药有限责任公司生产的不同批号的水蜜丸10批；山西华康药业股份有限公司、山西天生制药有限责任公司、山西振东开元制药有限公司、天津中新药业股份公司达仁堂制药厂、亚宝药业大同制药有限公司、药都制药集团股份有限公司生产的不同批号的大蜜丸28批；河南省济源市济世药业有限公司、河南省宛西制药有限公司、河南时珍制药有限公司、湖北民康制药有限公司、兰州佛慈制药股份有限公司、兰州太宝制药有限公司生产的不同批号的浓缩丸17批，共计61批。

2 方法与结果

2.1原子吸收实验选定最佳条件经过实验和优化，确定原子吸收测定参数，铅：分析线283.3 nm，灯电流10 mA，狭缝宽0.7 nm，DGC-D2点灯方式；镉：分析线228.8 nm，灯电流8 mA，狭缝宽0.7 nm，DGC-D2点灯方式。按上述仪器参数依法测定，处理实验数据，以浓度(ng/mL)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

2.2溶液的制备

2.2.1 标准溶液的配制方法 精密吸取铅国家标准溶液(1 000 μg/mL)1 mL ，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述铅溶液(C：10 μg/mL)10 mL置100 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度(C：1 μg/mL)。取铅溶液(C：1 μg/mL)0.5、1.0、2.0、3.0、4.0 mL分别置50 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度。测定铅的标准溶液的浓度分别为10、20 、40、60、80 ng/mL。摇匀,照原子吸收分光光度法测定，得回归方程为:Y=0.008 299 3C+0.037 848,r=0.994 8；精密吸取镉国家标准溶液(1 000 μg/mL)1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述镉溶液(C：10 μg/mL)1 mL置100mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度(C：100 ng/mL)。取镉溶液(C：10 ng/mL)0.4、1.0、2.0、3.0、4.0 mL分别置50 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度。测定铅镉的标准溶液的浓度分别为0.8、2、4、6、8 ng/mL。摇匀,照原子吸收分光光度法测定，得回归方程为:Y=0.215 07C-0.037 848 3，r=0.990 1。

2.2.2 供试品溶液的制备 取4种剂型的麦味地黄丸各适量，研细或切碎，60℃烘干至恒重,取约0.3 g，精密称定，置50 mL聚四氟乙烯消解管中，加入硝酸溶液10 mL，微波消解[8]，取出放冷，110℃恒温赶酸，加双氧水0.5 mL，至溶液体积为2～3 mL，取出冷却至室温，加去离子水至25 mL刻度，摇匀，作为测定样品中的铅的供试品溶液；同时平行制备试剂的空白溶液。

2.3样品测定精密量取铅空白溶液与供试品各20 μL，镉空白溶液与供试品各10 μL注入石墨炉原子化器，采用氘灯扣除背景依法测定[9]，采用标准曲线法计算，即得。

2.4结果与分析

2.4.1 计算方法 利用仪器自动计算功能计算空白和样品溶液中铅的校正后的浓度，代入下列公式计算:X=C校正×25/m×1 000[式中 X=样品中铅的含量(μg/g)；C校正=测定样品校正后铅的浓度(ng/mL)；m为样品称样量(g)；25为稀释倍数]。

2.4.2 精密度试验 按“2.2.2”项下步骤实验，平行9次测定。将所得数据进行统计学分析，得到铅相对标准偏差分别为3.63%，符合定量分析要求；镉相对标准偏差分别为2.53%，符合定量分析要求。

2.4.3 检出限试验 连续测定空白溶液11次，用3倍空白溶液吸收值的标准偏差除以标准曲线的斜率得出本方法的铅检出限为0.177 ng/mL，镉检出限为0.024 4 ng/mL。

2.4.4 重复性试验 按“2.2.2”项下步骤实验，取同一批样品6份，同法消化测定。将所测得结果数据进行统计学分析，得到铅和镉含量的相对标准偏差分别为0.41%和0.62%，符合定量分析要求。

2.4.5 加样回收率试验 精密吸取铅国家标准溶液(1 000 μg/mL)10.0 mL置100 mL容量瓶中，加去离子水制成含铅100 ng/mL的标准溶液。精密吸取镉国家标准溶液(1 000 μg/mL)1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀释至刻度(C：10 μg/mL)，再取上述铅溶液(C：10 μg/mL)1 mL置100 mL容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度(C：100 ng/mL)。

在线性范围内选取浓缩丸1#样品，按样品测定方法称取13份，前4份用于样品中铅和镉的测定，后9份用于加样回收，每份分别精密加入上述铅标准溶液1.3 mL和镉标准溶液0.5 mL，按照上述样品方法进行前处理和测定，计算平均回收率，回收率为89.50%～91.88%，完全符合重金属痕量分析的准确度要求，结果见表1～4。

表1 1#麦味地黄丸样品的铅测定结果(n=4)

表2 1#麦味地黄丸样品的镉测定结果(n=4)

表3 1#麦味地黄丸样品的铅回收试验测定结果(n=9)

表4 1#麦味地黄丸样品的镉回收试验测定结果(n=9)

2.4.6 不同剂型麦味地黄丸样品铅含量测定 分别取收集的不同产地的61批次麦味地黄丸样品约0.3 g，精密称定，按前述回收率项下的步骤测定样品中铅和镉的含量，结果不同剂型麦味地黄丸样品中均不同程度检测出铅和镉，铅含量为0.2～2.4 μg/g，镉含量为千万分之0～10.2，浓缩丸所含镉的含量较其他剂型高，见表5。

表5 麦味地黄丸中铅和镉原子吸收测定结果(n=61)

上述61批麦味地黄丸测定结果中铅均符合规定，61批麦味地黄丸中铅的检出率为100%，合格率为100%；上述61批麦味地黄丸测定结果中有6批镉含量超出限量，61批麦味地黄丸中镉的检出率为88.52%，合格率为90.16%。

3 讨论

采用微波消解法，用石墨炉原子吸收光谱法测定麦味地黄丸中重金属铅和镉[10]，该方法专属性强，灵敏度高，稳定性好，简便易行，可用于麦味地黄丸铅和镉的限量控制。

从本实验检测数据可以看出麦味地黄丸样品均不同程度检测出了铅和镉，不同剂型中所含镉差异较大，浓缩丸所含镉的含量相对其他剂型的麦味地黄丸较高。

《中国药典2010年版一部》部分药材重金属及有害元素检测项下规定铅限量均不得超过百万分之五，镉限量不得超过千万分之三[2]，依据此规定限量，本实验总体检测数据结果表明4种剂型麦味地黄丸中均不同程度检测出了铅和镉，说明有害元素铅和镉在麦味地黄丸中依然存在，麦味地黄丸质量标准中增加铅和镉的限量检查项目是完全必要的。

参考文献:

[1] 赵顺利.麦味地黄丸加味治疗阴虚盗汗58例[J].现代中西医结合杂志,2010，19(33):425.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(2010年版一部)[S].北京:化学工业出版社,2010:21.

[3] 叶海湄，周劲松.氢化物原子荧光光谱法测定食盐中的铅[J].中国热带医学,2005，5(7):1540.

[4] 杨燕梅,刘浩，杨晓燕，等.铅与健康研究中关键因素的文献计量分析[J].新疆医科大学学报,2010,33(1):44-47.

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[7] 梁群珍，王生，肖国军,等.石墨炉原子吸收光谱法测定大米中镉含量不确定度的评定[J].微量元素与健康研究,2013，30(1):53.

[8] 谭伟丽,俞建国. 中药凉茶中铅和砷的微波消解与ICP-MS同时测定法[J].职业与健康,2013,29(2):179-183.

[9] 莫礼峰,林宗常.石墨炉原子吸收法直接测定凉茶(植物饮料) 中的铅[J].中国现代医生,2009,47(34):90-91.

[10] 郭伟.中药中的重金属及其检测和去除方法[J].天津中医药,2010,27(4):351.