防己中砷、汞、硒、镉的氢化物发生—原子荧光法测定

刘霞等

摘要：采用微波消解法处理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）样品，然后用氢化物发生-原子荧光法测定防己中的砷、汞、硒和镉的含量。结果表明，加标回收率在96.9%～104.1%之间（n=5），相对标准偏差均小于3%，具有良好的精密度和准确度。各元素的检出限为0.03～0.19 ng/mL，能满足中药材中无机元素的测定要求。本法操作简便，灵敏度高，重复性好，适用于中药材中有害重金属含量的检测。

关键词：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子荧光法；砷；汞；硒；镉

中图分类号：O65，R917 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，FAN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）为防己科植物粉防己的干燥根。本品为常用中药，性味苦、辛、寒。归膀胱、肾、脾经。功效祛风湿，止痛，利水消肿，用于风寒湿痹、热痹、水肿、风水、腹水证。中药以其丰富的资源、独特的疗效，越来越受到世界各国的青睐和重视。但中药因种种原因存在重金属残留问题，包括铅、镉、汞、铜等。砷虽不属于重金属，但因其来源及危害与重金属相似，故通常被列入其中。重金属在人体蓄积至一定量，可引起免疫系统功能障碍，导致神经、内分泌系统及肝、肾功能受损等[1]。因此测定中药材中有害元素含量将为中药材合理与正确的使用提供参考。目前，测定中药材中重金属含量的常用方法有原子吸收光谱（AAS）[2，3]、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）[4，5]及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法[6，7]等。氢化物发生-原子荧光法相对于上述方法，不仅重现性好、灵敏度高，而且测定结果准确。为此，采用氢化物发生-原子荧光法分析了防己中4种元素含量，现将结果报道如下。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

1.2 仪器

SK-2003A型双道原子荧光分析仪（北京金索坤技术开发有限公司）；砷、汞、硒、镉空心阴极灯（北京有色金属研究总院），Multiwave3000 48位高通量微波消解仪（Anton Paar，奥地利）。

1.3 方法

1.3.1 仪器工作条件 选定的仪器最佳工作条件如表1所示。

3 小结与讨论

目前中国正在抓紧制定各类中药材的质量标准，其中制定中药材中有害重金属砷、镉、铅、汞、铜等是相关质量标准的重要内容[9]。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用。镉中毒会造成肝、肾、骨等病变，日本曾有食用镉米造成骨痛病之实例；砷对细胞中的巯基有较高亲和力，易与人体内含巯基的酶结合，导致酶失活，可引起广泛的神经系统病变等；汞被吸收蓄积当血液中含量达200 μg/L时，则严重影响人的中枢神经系统导致听力减退、语言失控、四肢麻痹甚至痴呆[10]；硒是人体必需的微量元素，直接参与生命活动，另一方面如果硒在人体中过量则会导致中毒，因此中药材中的硒必须严格控制在一定范围内。

从结果可知，中药材防己中砷、汞、硒的含量均低于国家限量标准，镉含量超标。分析其原因一方面与植物生长的环境条件如土壤、大气、水和化肥农药的使用有关，另一方面可能也与植物本身的主动吸收和对重金属元素的富集能力有关。

参考文献：

[1] 赵燕燕，孙启时.中药中重金属和农药残留的研究[J]. 药学实践杂志，2000，18（5）：272.

[2] 刘 伟，郭 蕾，陈志红，等.不同生长期施肥的柴胡中重金属含量的原子吸收光谱法测定[J].时珍国医国药，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陈 兰，姬凌云，等.卧龙保护区18种野生蕈菌重金属含量的研究[J].四川大学学报（自然科学版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，刘秀琴.ICP-AES法测定菊花药材及配方颗粒中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，刘秀琴.ICP-AES测定不同产地灵芝中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，张 瑶，杨 屹，等.ICP-MS用于枳壳中五种重金属元素溶出特性的研究[J].光谱学与光谱分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 杨雪梅，韩伟立，刘洪涛，等.微波消解ICP-MS法测定药材预知子及其提取物中重金属含量[J].时珍国医国药，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金属和农药残留的测定[J].中成药，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，关宏峰.刘晓秋.中药中重金属和残留农药去除方法研究进展[J].沈阳药科大学学报，2009，26（2）：152-156.

摘要：采用微波消解法处理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）样品，然后用氢化物发生-原子荧光法测定防己中的砷、汞、硒和镉的含量。结果表明，加标回收率在96.9%～104.1%之间（n=5），相对标准偏差均小于3%，具有良好的精密度和准确度。各元素的检出限为0.03～0.19 ng/mL，能满足中药材中无机元素的测定要求。本法操作简便，灵敏度高，重复性好，适用于中药材中有害重金属含量的检测。

关键词：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子荧光法；砷；汞；硒；镉

中图分类号：O65，R917 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，FAN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）为防己科植物粉防己的干燥根。本品为常用中药，性味苦、辛、寒。归膀胱、肾、脾经。功效祛风湿，止痛，利水消肿，用于风寒湿痹、热痹、水肿、风水、腹水证。中药以其丰富的资源、独特的疗效，越来越受到世界各国的青睐和重视。但中药因种种原因存在重金属残留问题，包括铅、镉、汞、铜等。砷虽不属于重金属，但因其来源及危害与重金属相似，故通常被列入其中。重金属在人体蓄积至一定量，可引起免疫系统功能障碍，导致神经、内分泌系统及肝、肾功能受损等[1]。因此测定中药材中有害元素含量将为中药材合理与正确的使用提供参考。目前，测定中药材中重金属含量的常用方法有原子吸收光谱（AAS）[2，3]、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）[4，5]及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法[6，7]等。氢化物发生-原子荧光法相对于上述方法，不仅重现性好、灵敏度高，而且测定结果准确。为此，采用氢化物发生-原子荧光法分析了防己中4种元素含量，现将结果报道如下。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

1.2 仪器

SK-2003A型双道原子荧光分析仪（北京金索坤技术开发有限公司）；砷、汞、硒、镉空心阴极灯（北京有色金属研究总院），Multiwave3000 48位高通量微波消解仪（Anton Paar，奥地利）。

1.3 方法

1.3.1 仪器工作条件 选定的仪器最佳工作条件如表1所示。

3 小结与讨论

目前中国正在抓紧制定各类中药材的质量标准，其中制定中药材中有害重金属砷、镉、铅、汞、铜等是相关质量标准的重要内容[9]。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用。镉中毒会造成肝、肾、骨等病变，日本曾有食用镉米造成骨痛病之实例；砷对细胞中的巯基有较高亲和力，易与人体内含巯基的酶结合，导致酶失活，可引起广泛的神经系统病变等；汞被吸收蓄积当血液中含量达200 μg/L时，则严重影响人的中枢神经系统导致听力减退、语言失控、四肢麻痹甚至痴呆[10]；硒是人体必需的微量元素，直接参与生命活动，另一方面如果硒在人体中过量则会导致中毒，因此中药材中的硒必须严格控制在一定范围内。

从结果可知，中药材防己中砷、汞、硒的含量均低于国家限量标准，镉含量超标。分析其原因一方面与植物生长的环境条件如土壤、大气、水和化肥农药的使用有关，另一方面可能也与植物本身的主动吸收和对重金属元素的富集能力有关。

参考文献：

[1] 赵燕燕，孙启时.中药中重金属和农药残留的研究[J]. 药学实践杂志，2000，18（5）：272.

[2] 刘 伟，郭 蕾，陈志红，等.不同生长期施肥的柴胡中重金属含量的原子吸收光谱法测定[J].时珍国医国药，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陈 兰，姬凌云，等.卧龙保护区18种野生蕈菌重金属含量的研究[J].四川大学学报（自然科学版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，刘秀琴.ICP-AES法测定菊花药材及配方颗粒中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，刘秀琴.ICP-AES测定不同产地灵芝中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，张 瑶，杨 屹，等.ICP-MS用于枳壳中五种重金属元素溶出特性的研究[J].光谱学与光谱分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 杨雪梅，韩伟立，刘洪涛，等.微波消解ICP-MS法测定药材预知子及其提取物中重金属含量[J].时珍国医国药，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金属和农药残留的测定[J].中成药，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，关宏峰.刘晓秋.中药中重金属和残留农药去除方法研究进展[J].沈阳药科大学学报，2009，26（2）：152-156.

摘要：采用微波消解法处理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）样品，然后用氢化物发生-原子荧光法测定防己中的砷、汞、硒和镉的含量。结果表明，加标回收率在96.9%～104.1%之间（n=5），相对标准偏差均小于3%，具有良好的精密度和准确度。各元素的检出限为0.03～0.19 ng/mL，能满足中药材中无机元素的测定要求。本法操作简便，灵敏度高，重复性好，适用于中药材中有害重金属含量的检测。

关键词：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子荧光法；砷；汞；硒；镉

中图分类号：O65，R917 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，FAN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）为防己科植物粉防己的干燥根。本品为常用中药，性味苦、辛、寒。归膀胱、肾、脾经。功效祛风湿，止痛，利水消肿，用于风寒湿痹、热痹、水肿、风水、腹水证。中药以其丰富的资源、独特的疗效，越来越受到世界各国的青睐和重视。但中药因种种原因存在重金属残留问题，包括铅、镉、汞、铜等。砷虽不属于重金属，但因其来源及危害与重金属相似，故通常被列入其中。重金属在人体蓄积至一定量，可引起免疫系统功能障碍，导致神经、内分泌系统及肝、肾功能受损等[1]。因此测定中药材中有害元素含量将为中药材合理与正确的使用提供参考。目前，测定中药材中重金属含量的常用方法有原子吸收光谱（AAS）[2，3]、电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）[4，5]及电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法[6，7]等。氢化物发生-原子荧光法相对于上述方法，不仅重现性好、灵敏度高，而且测定结果准确。为此，采用氢化物发生-原子荧光法分析了防己中4种元素含量，现将结果报道如下。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

1.2 仪器

SK-2003A型双道原子荧光分析仪（北京金索坤技术开发有限公司）；砷、汞、硒、镉空心阴极灯（北京有色金属研究总院），Multiwave3000 48位高通量微波消解仪（Anton Paar，奥地利）。

1.3 方法

1.3.1 仪器工作条件 选定的仪器最佳工作条件如表1所示。

3 小结与讨论

目前中国正在抓紧制定各类中药材的质量标准，其中制定中药材中有害重金属砷、镉、铅、汞、铜等是相关质量标准的重要内容[9]。镉可抑制肝细胞线粒体氧化磷酸化过程，使组织代谢发生障碍，对人有致畸、致癌、致突变作用。镉中毒会造成肝、肾、骨等病变，日本曾有食用镉米造成骨痛病之实例；砷对细胞中的巯基有较高亲和力，易与人体内含巯基的酶结合，导致酶失活，可引起广泛的神经系统病变等；汞被吸收蓄积当血液中含量达200 μg/L时，则严重影响人的中枢神经系统导致听力减退、语言失控、四肢麻痹甚至痴呆[10]；硒是人体必需的微量元素，直接参与生命活动，另一方面如果硒在人体中过量则会导致中毒，因此中药材中的硒必须严格控制在一定范围内。

从结果可知，中药材防己中砷、汞、硒的含量均低于国家限量标准，镉含量超标。分析其原因一方面与植物生长的环境条件如土壤、大气、水和化肥农药的使用有关，另一方面可能也与植物本身的主动吸收和对重金属元素的富集能力有关。

参考文献：

[1] 赵燕燕，孙启时.中药中重金属和农药残留的研究[J]. 药学实践杂志，2000，18（5）：272.

[2] 刘 伟，郭 蕾，陈志红，等.不同生长期施肥的柴胡中重金属含量的原子吸收光谱法测定[J].时珍国医国药，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陈 兰，姬凌云，等.卧龙保护区18种野生蕈菌重金属含量的研究[J].四川大学学报（自然科学版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，刘秀琴.ICP-AES法测定菊花药材及配方颗粒中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，刘秀琴.ICP-AES测定不同产地灵芝中重金属和有害元素的含量[J].中国现代中药，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，张 瑶，杨 屹，等.ICP-MS用于枳壳中五种重金属元素溶出特性的研究[J].光谱学与光谱分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 杨雪梅，韩伟立，刘洪涛，等.微波消解ICP-MS法测定药材预知子及其提取物中重金属含量[J].时珍国医国药，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金属和农药残留的测定[J].中成药，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，关宏峰.刘晓秋.中药中重金属和残留农药去除方法研究进展[J].沈阳药科大学学报，2009，26（2）：152-156.