蟛蜞菊化学成分研究

邱 丘， 吴 霞， 李国强， 李药兰， 王国才*

（1.暨南大学 中药及天然药物研究所， 广东 广州 510632； 2.暨南大学 中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室，广东 广州 510632）

蟛蜞菊化学成分研究

邱 丘1，2， 吴 霞1，2， 李国强1，2， 李药兰1，2， 王国才1，2*

（1.暨南大学 中药及天然药物研究所， 广东 广州 510632； 2.暨南大学 中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室，广东 广州 510632）

目的 研究菊科蟛蜞菊属植物蟛蜞菊的化学成分。 方法 蟛蜞菊全草粉碎后用 95%乙醇提取， 提取物分别经过石油醚、 乙酸乙酯和正丁醇萃取， 石油醚部分采用硅胶柱层析、 葡聚糖凝胶、 反复重结晶、 制备型 HPLC等多种技术分离纯化， 通过理化性质和波谱数据鉴定所得化合物的化学结构。 结果 从蟛蜞菊中分离得到12个化合物， 分别鉴定为 ent-kaura-9 （11），16-en-19-oic acid （1）， ent-kaura-16-en-19-oic acid （2）， 15β， 16β-epoxy-17-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （3） ， 16α，17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid （4） ， 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （5） ， 15α-hydroxy-entkaura-16-en-19-oic acid （6） ， 3α-angeloyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （7） ， 3α-cinnamoyloxy-9β-hydroxy-entkaura-16-en-19-oic acid （8） ， 3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （9） ， 12α-methoxy-ent-kaura-9 （11） ，16-en-19-oic acid （10） ， ent-12-oxokaur-9 （11） ， 16-en-19-oic acid （11） ， 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （12） 。 结论 化合物 3 ～9 为首次从该植物中分离得到， 化合物 10 ～12 为首次从该属中分离得到。

蟛蜞菊；菊科；化学成分

蟛蜞菊异名马兰草、蟛蜞花、路边菊，是菊科Compositae蟛 蜞 菊 属 Wedelia 植 物 蟛 蜞 菊 Wedelia chinensis的干燥全草， 始载于 《生草药性备要》［1］。蟛蜞菊属植物全世界约有60余种， 我国拥有5种，包括孪花蟛蜞菊 W.biflora、 麻叶蟛 蜞菊 W.urticiflolia、 山蟛蜞菊 W.wanllichii、 卤地菊 W.prostrata和蟛蜞菊 W.chinensis， 主要分布于我国东南、 南部和西南等省， 以福建、 广东、 广西等地多见［2］。蟛蜞菊性甘，微酸、凉，具有清热解毒、化痰止咳、凉血平肝、祛瘀消肿等功效，主要用于治疗白喉、 百日咳、 痢 疾、 痔疮、 跌 打损伤［2］。 为了全面研究蟛蜞菊的化学成分及更好地开发利用蟛蜞菊资源， 本实验对蟛蜞菊 95%乙醇提取部位中的石油醚萃取部位进行了系统的化学成分研究，从中分离得到12个化合物。

1 仪器和材料

Agilent1200 分析型高效液相色谱 仪； Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪； Bruker AV-300/AV-400 型超导核磁共振仪；JASCO V-550 型紫外 /可见光谱仪；JASCO FT/IR-480 Plus Fourier Transform型红外光谱仪 （KBr压片）； JASCO P-1020 型旋光仪； 硅胶 GF254薄层预 制板和柱色谱硅胶 （200 ～300 目，80 ～100 目） 为青岛海洋化工厂产品；Sephadex LH-20 为 Amersham Biosciences产品； 所用试剂均为分析纯、色谱纯。

实验药材于 2009 年 2 月购自通济堂， 经暨南大学药学院周光雄教授鉴定为菊科蟛蜞属植物蟛蜞菊 Wedelia chinensis的全草， 标本 （编号 20120315）现存放于暨南大学中药及天然药物研究所。

2 提取分离

蟛蜞菊的干燥全草 10.0 kg， 粉碎后用 40 L 95%乙醇渗漉提取，合并提取液经减压浓缩得浸膏960 g。 用水分散浸膏， 依次用石油醚、 乙酸乙酯、正丁醇萃取。 石油醚部位减压浓缩得浸膏 200 g，所得浸膏经硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯系统（100 ∶0 → 1 ∶1） 梯 度 洗 脱， 得 到 化合物 1（563 mg）、 2 （432 mg）。 所得馏分经 TLC分析合并， 得到 8 个馏分 （ Fr.1 ～ Fr.8）。 Fr.5 经硅胶柱层析、Sephadex LH-20 分 离 纯 化 得 到 化 合 物 3（26.0mg）、 4 （11.8mg）、10 （12.5mg）。Fr.6 依次经硅胶柱层析、 Sephadex LH-20 分离纯化得到化合物 5 （28.5 mg）、 6 （17.5 mg）、 11 （11.5 mg）。Fr.7 依次经硅胶柱层析、 Sephadex LH-20 和制备型HPLC， 分 离纯化得到化合物 7 （26.6 mg）、8（25.1 mg）、 9 （23.7 mg）。 Fr.8 依次经硅胶柱层析、 Sephadex LH-20 和制备型 HPLC， 分离纯化得到化合物 12 （26.8 mg）。

3 结构鉴定

化合物1： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］D25+29.4 （c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 204 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 933，1 692， 1 461， 1 267， 1 176， 952 cm-1。 ESI-MS m/z 301.3 ［M+H］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH：5.22 （1H， s， H-11）， 4.89 （1H， s， H-17a） ， 4.77（1H， s， H-17b），1.22 （3H， s， H-18），1.00 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 184.0（C-19）， 158.1 （ C-9）， 155.5 （ C-16 ） ， 114.5 （ C-11），105.0 （C-17）， 49.9 （ C-15 ），46.2 （ C-5 ），44.5 （ C-14）， 44.3 （C-4） ， 41.8 （ C-8）， 40.8 （ C-13），40.3 （C-1）， 38.4 （C-10），37.8 （C-3）， 37.5（C-12） ， 29.2 （C-7）， 27.8 （C-18） ， 23.1 （ C-20），19.7 （ C-2）， 18.0 （ C-6）。 以上数据 与文献 ［ 3 ］报道的数据一致， 故鉴 定 化 合物 1 为 ent-kaura-9（11），16-en-19-oic acid。

化合物2： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］D25-97.3°（c 1.0， MeOH）；UV（MeOH） λmax： 208 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 932，1 691 cm-1。 ESI-MS m/z 303.5 ［ M+H］+。1H-NMR （400 MHz， CD3OD） δH： 4.78 （1H， s，H-17a）， 4.72 （1H， s， H-17b）， 1.22 （3H， s， H-18），0.93 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100MHz，CD3OD）δC： 184.3 （C-19）， 156.1 （C-16）， 103.2 （ C-17），57.3 （C-5）， 55.4 （ C-9）， 49.2 （ C-15）， 44.7 （ C-4）， 44.1 （C-13）， 44.0 （ C-8）， 41.5 （C-7） ， 40.9（C-1）， 39.9 （ C-10）， 39.9 （ C-14）， 38.1 （C-3），33.3 （ C-12）， 29.2 （ C-18）， 22.1 （C-6） ， 19.3 （ C-2）， 18.7 （C-11）， 15.8 （ C-20） 。 以上数据与文献［4］ 报 道 的 数 据 一 致，故 鉴 定 化 合 物 2 为 entkaura-16-en-19-oic acid。

化合物3： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］D25-36.4°（c 1.0， MeOH）。 UV（MeOH） λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 355，2 940， 1 728， 1 462， 1 162 cm-1。 ESI-MS m/z 357.5 ［ M+Na］+。1H-NMR （400 MHz， CD3OD）δH： 4.12 （1H， d， J=12.8 Hz， H-17a）， 3.69 （1H，d， J=12.8 Hz， H-17b）， 2.93 （ 1H， s， H-15 ），1.25 （3H， s， H-18）， 1.03 （3H， s， H-20）。13CNMR（100 MHz， CD3OD） δC： 183.5 （C-19）， 66.7（C-16） ， 66.4 （C-15）， 60.6 （ C-17）， 58.0 （ C-5），50.8 （ C-9）， 44.9 （ C-4）， 44.6 （ C-8）， 42.2 （ C-1）， 40.7 （C-10），39.4 （C-3）， 37.0 （C-7），36.9（C-13） ， 33.2 （ C-14 ）， 29.6 （ C-18 ）， 27.8 （ C-12）， 22.1 （C-6）， 20.4 （C-2）， 19.4 （C-11）， 16.2（C-20）。以上数据与文献 ［5］ 报道的数据一致，故鉴定 化 合 物 3 为 15β，16β-epoxy-17-hydroxy-entkauran-19-oic acid。

化合物4：白色无定型粉末，香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］D25-63.0°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 209 nm； IR （ KBr） vmax： 3 254，2 937， 1 696， 1 460， 1 162 cm-1； ESI-MS m/z 334.4 ［M-H］-。1H-NMR （400 MHz， C5D5N）δH：4.14 ～4.03 （2H， m， H-17）， 1.35 （3H，s， H-18），1.18 （3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， C5D5N）δC： 180.4 （C-19）， 82.0 （C-16）， 66.7 （ C-17 ），57.3 （ C-5）， 56.6 （ C-9）， 54.1 （ C-15）， 46.2 （ C-13）， 45.3 （C-8）， 44.2 （ C-4）， 43.1 （C-7） ， 41.3（C-1）， 40.3 （ C-10）， 39.0 （ C-3）， 38.1 （ C-14），29.6 （ C-18）， 27.1 （ C-12）， 23.2 （C-6） ， 20.1 （C-2）， 19.3 （C-11），16.3 （ C-20）。以上数据与文献［6］ 报道的数据一致， 故鉴定化合物 4 为 16α，17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid。

化合物5：白色无定型粉末，香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］D25-69.1°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 210 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 456，2 941， 1 701， 1 455 cm-1。 ESI-MS m/z318.8 ［ MH］-。1H-NMR（400 MHz， C5D5N）δH： 1.57 （3H，s， H-17）， 1.35 （3H， s， H-18）， 1.21 （3H， s， H-20）。13C-NMR （100 MHz， C5D5N） δC： 180.5 （ C-19），78.3 （ C-16 ）， 58.9 （ C-15 ）， 57.4 （ C-5 ），56.8 （ C-9）， 49.6 （ C-13） ， 46.0 （ C-8）， 44.3 （ C-4）， 43.1 （C-7）， 41.5 （ C-1）， 40.4 （ C-10） ， 39.1（C-3）， 38.4 （C-14）， 29.7 （C-18），27.6 （C-12），25.4 （ C-17）， 23.3 （C-6） ， 20.2 （ C-2）， 19.0 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上数据与文献 ［7］ 报道的数据一致，故鉴定化合物 5 为 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid。

化合物6： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］-126.4°（c 1.0，MeOH）； UV（MeOH） λmax： 208 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 412，2 935， 1 703 cm-1。 ESI-MS m/z 317.0 ［ MH］-。1H-NMR（400 MHz， CDCl3） δH： 5.18 （1H，s， H-17a）， 5.05 （1H， s，H-17b）， 3.78 （1H，s， H-15）， 1.22 （3H， s， H-18）， 0.93 （3H， s， H-20）。13C-NMR（ 100 MHz， CDCl3） δC： 183.4 （ C-19 ），160.3 （C-16），108.6 （ C-17），82.9 （ C-15），57.2（ C-5 ）， 53.5 （ C-9 ）， 47.9 （ C-8）， 43.9 （ C-4 ），42.5 （ C-13）， 40.9 （ C-7）， 40.0 （C-10） ， 38.0 （ C-1）， 36.4 （C-14）， 35.4 （C-3）， 32.8 （C-12）， 29.2（C-18）， 21.1 （ C-11） ， 19.3 （ C-6）， 18.5 （ C-2），16.1 （C-20）。 以上数据与文献 ［8］ 报道的数据一致，故鉴定 化 合 物 6 为 15α-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid。

化合物7：白色无定型粉末，香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］-70.2°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 211 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 521，2 939， 1 702， 1 456， 1 182 cm-1。 ESI-MS m/z 439.6 ［ M+Na］-。1H-NMR （ 400 MHz， CD3OD）δH： 6.04 （1H， m， H-3'）， 4.79 （1H， s， H-17a），4.75 （1H， s， H-17b）， 4.63 （1H， dd， J=4.0，12.0 Hz， H-3 ）， 1.96 （ 3H， m， Me-C-2'）， 1.85（3H， m， Me-C-4'），1.28 （3H， s， H-18 ），1.16（3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC：181.0 （ C-19 ）， 167.9 （ C-1'）， 154.9 （ C-16 ），138.2 （C-3'）， 128.2 （ C-2'）， 103.7 （ C-17）， 78.7（ C-3 ）， 77.2 （ C-9 ）， 49.4 （ C-8）， 49.2 （ C-5 ），48.2 （ C-4）， 44.0 （C-10）， 43.9 （C-15） ， 42.4 （ C-13），40.5 （C-7）， 36.1 （C-1）， 34.7 （C-14）， 30.9（C-12） ， 30.3 （C-11）， 24.3 （C-18）， 24.1 （ C-2），21.6 （C-6）， 20.9 （Me-C-2'），17.4 （C-20）， 15.9（Me-C-4'）。 以上数据与文献 ［9］ 报道的数据一致， 故鉴定化合物 7 为 3α-angeloyloxy-9β-hydroxyent-kaura-16-en-19-oic acid。

化合物8： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］-84.9°（c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 277 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 498，2 932，1 697，1 182 cm-1。 ESI-MS m/z487.7 ［M+ Na］-。1H-NMR （ 400 MHz， CD3OD） δH： 7.68（1H， d，J=16.0 Hz，H-3'），7.49 ～7.50 （2H， overlapped， Ho）， 7.35 （2H， overlapped， Hm）， 7.35（1H， overlapped， Hp），6.45 （1H， d，J=16.0 Hz，H-2'） ， 5.39 （ 1H， s， H-15 ）， 4.80 （ 1H， s， H-17a）， 4.77 （1H， s， H-17b）， 4.72 （1H， dd， J= 4.2，12.0 Hz， H-3），1.24 （3H，s， H-18）， 1.19（3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC：180.4 （ C-19 ）， 166.9 （C-1'）， 154.9 （C-16 ），145.3 （ C-3'）， 134.7 （ C-4'）， 130.5 （ Cp）， 129.1（Cm）， 128.4 （Co）， 118.6 （ C-2'） ， 107.7 （ C-17），78.8 （ C-3）， 77.2 （ C-9）， 49.5 （ C-8）， 49.3 （ C-5）， 48.3 （C-4）， 44.0 （C-10）， 44.0 （C-15）， 42.4（C-13），40.4 （ C-7）， 36.1 （ C-1）， 34.7 （ C-14），30.9 （ C-12 ）， 30.3 （ C-11 ）， 24.2 （ C-18 ）， 24.2（C-2）， 21.8 （ C-6） ， 17.5 （ C-20） 。 以上数据与文献 ［10］报道的数据一致，故鉴定化合物 8 为 3αcinnamoyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oicacid。

化合物9： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α-13.5°（c 1.0， MeOH）；UV（ MeOH） λmax： 210 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 930，1 701，1 541 cm-1。 ESI-MS m/z487.3 ［M+Na］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH： 7.76 （1H， d， J= 16.0 Hz， H-3'）， 7.63 ～7.66 （ 2H， overlapped，Ho）， 7.43 ～7.45 （2H，overlapped， Hm）， 7.43 ～7.45 （1H， overlapped， Hp） ， 6.61 （ 1H， d， J= 16.0 Hz， H-2'）， 5.39 （1H， s， H-15） ， 4.65 （1H，dd， J=4.2， 12.0 Hz， H-3）， 4.15 （2H，s， H-17），1.28 （ 3H， s， H-18 ）， 1.20 （ 3H， s， H-20 ）。13C-NMR （100 MHz， CD3OD） δC： 181.4 （ C-19），169.0 （ C-1'）， 147.8 （ C-3'）， 146.3 （ C-16 ），136.6 （ C-15） ， 136.1 （ C-4'） ， 131.5 （ Cp）， 130.2（Cm），129.4 （ Co）， 119.7 （C-2'），81.9 （ C-3），61.3 （C-17）， 57.7 （C-5），50.1 （ C-8）， 49.1 （ C-4）， 48.4 （C-9）， 45.0 （C-14）， 42.5 （C-13）， 41.0（C-10）， 40.7 （ C-7）， 40.6 （ C-1）， 26.7 （ C-12），25.7 （C-2）， 25.0 （ C-18），22.1 （ C-6）， 20.2 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上数据与文献 ［11］ 报道的数据一致， 故鉴定化合物 9 为 3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid。

化合物 10： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色， ［α］+29.2°（ c 1.0， MeOH）； UV（MeOH） λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax： 2 936，1 696， 1 462 cm-1。 ESI-MS m/z 331.3 ［ M+H］+。1H-NMR（400MHz， CD3OD） δH： 5.36 （1H，d， J= 4.0 Hz， H-11）， 4.90 （1H， s， H-17a） ， 4.89 （1H，s， H-17b） ， 3.39 （3H， s， OCH3）， 2.93 （1H， s， H-12），1.22 （3H， s， H-18）， 1.06 （3H， s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 183.4 （ C-19 ），160.5 （ C-9）， 153.2 （ C-16）， 115.7 （C-11）， 108.4（C-17），82.1 （C-7）， 56.8 （OCH3），47.4 （C-15），46.5 （ C-5）， 44.9 （ C-4）， 44.1 （ C-13）， 43.7 （ C-8）， 40.9 （C-14）， 40.9 （C-1）， 39.2 （C-10）， 38.4（C-3）， 29.3 （ C-7）， 28.5 （ C-18）， 23.6 （ C-20），20.3 （ C-2）， 18.6 （ C-6）。 以上数据与文献 ［12］报道的数据一致， 故鉴定化合物 10 为 12α-methoxy-ent-kaura-9 （11），16-en-19-oic acid。

化合物 11： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色，［α］+44.0°（c 1.0， MeOH）； UV（ MeOH） λmax： 248 nm。 IR （ KBr） vmax： 3 142，2 935， 1 720， 1 645， 1 142 cm-1。 ESI-MS m/z 315.4 ［M+1］+。1H-NMR（400 MHz， CD3OD） δH：5.74 （1H， s， H-11）， 5.21 （1H， s， H-17a） ， 4.96（1H， s， H-17b） ， 1.25 （3H， s， H-18） ， 1.12 （3H，s， H-20）。13C-NMR（100 MHz， CD3OD） δC： 200.5（C-12），183.6 （C-19）， 181.6 （ C-9），146.6 （C-16），120.2 （C-11），111.6 （ C-17）， 58.2 （ C-5），48.7 （C-15）， 45.6 （C-4）， 45.4 （C-13），45.0 （C-8）， 44.3 （C-14）， 40.6 （C-10） ， 39.8 （ C-1）， 38.1（C-3）， 29.1 （ C-7）， 28.3 （ C-18）， 22.9 （ C-20），20.0 （ C-2）， 18.5 （ C-6）。 以上数据与文献 ［13］报道的数据一致， 故鉴 定 化 合物 11 为 ent-12-oxokaur-9 （11）， 16-en-19-oic acid。

化合物 12： 白色无定型粉末， 香草醛 -浓硫酸显紫红色，［α］D25-39.6°（c 1.0， MeOH）； UV（ MeOH）λmax： 209 nm。 IR （ KBr） vmax：3 422，2 935，1 694 cm-1。ESI-MS m/z 317.3 ［M-H］-。1H-NMR（400 MHz，CD3OD） δH： 5.32 （1H， s，H-15），4.10 （2H，s， H-17a/b），1.18 （3H，s， H-18），1.00 （3H， s， H-20）。13C-NMR （100 MHz，CD3OD） δC： 180.5 （ C-19）， 147.5 （ C-16）， 136.6（C-15）， 61.3 （ C-17） ， 58.2 （ C-5）， 50.3 （ C-8），49.3 （C-9）， 45.1 （ C-7），42.5 （ C-4）， 42.3 （C-13），41.2 （C-1）， 40.8 （C-10），39.5 （C-3）， 36.4（C-14），29.7 （C-18）， 26.6 （C-12）， 22.2 （ C-6），20.5 （C-2），20.1 （ C-11）， 16.4 （C-20）。 以上数据与文献 ［14］ 报道的数据一致， 故鉴定化合物12 为 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid。

［ 1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志［M］.北京： 科学出版社， 1979： 350.

［ 2］ 江西中医学院.中药大辞典： 下册［M］.上海： 上海人民出版社， 1977： 2710.

［ 3 ］ Ma B J， Wen C N， Gao Y， et al.ent-Kaurane diterpenoids from the plant Wedelia trilobata ［ J］ .Nat Pro Bio， 2013， 3（3）： 107-111.

［ 4 ］ Dos SP F， Duarte M C， Bezerra D A C， et al.Diterpenes from Xylopia langsdorffiana ［ J］.Helv Chim Acta， 2013， 96 （ 6 ）：1085-1092.

［ 5 ］ Werner H， Palaniappan K， Kinzo W.ent-Kauranes and other constituents of three Helianthus species［ J］ .Phytochem， 1983，22（9）： 2021-2025.

［ 6 ］ Wu Y C， Hung Y C， Chang F R， et al.Identification of ent-16β， 17-dihydroxykauran-19-oic acid as an anti-HIV principle and isolation of the new diterpenoids annosquamosins A and B from Annona Squamosa ［ J］ .J Nat Prod， 1996， 59 （ 6 ）：635-637.

［ 7 ］ Duan H Q， Yoshihisa T， HiroshiM， et al.Immunosuppressive diterpenoids from Tripterygium Wilfordii［ J］ .J Nat Prod，1999， 62（11）： 1522-1525.

［ 8 ］ Morris B D， Charlet L D， Foster SP.Isolation of three diterpenoid acids from sunflowers， asoviposition stimulants for the banded sunflowermoth， Cochylis hospes［ J］ .JChem Ecol， 2009，35（1）： 50-57.

［ 9 ］ Haider M S， Chowdhury R， Mottakin A K M， et al.Kauren diterpenes from Wedelia calendulacea ［ J］ .Biochem Syst Ecol， 2003， 31（5）： 539-540.

［10］ Fredinand B， Jurgen Z， Robert M K， et al.Eudesmanolides and diterpenes from wedelia trilobata and an ent-kaurenic acid derivative from Aspilia parvifolia ［ J］ .Phytochem， 1981， 20（4）： 751-756.

［11］ Qiang Y， Du D L， Chen Y J， etal.ent-Kaurane diterpenes and further constituents from Wedelia trilobata ［ J］ .Helv Chim Acta， 2011， 94（5） ： 817-823.

［12］ Ahmed M， Jakupovic J， Castro V.Kaurene derivatives from Lasianthea fruticosa， revision of stereochemistry of related compounds［ J］.Phytochem， 1991， 30（5） ： 1712-1714.

［13］ Gao F， Wang H P， Mabry T J.Diterpenoids and a sesquiterpene lactone from Viguiera ladibractate［ J］ .Phytochem， 1987，26（3）： 779-781.

［14］ Lu ZM， Zhang Q J， Chen R Y， etal.A new diphenylmethane derivative from Uvaria kurizz with cardiovascular activity［ J］. Chin JNat Med， 2011， 9（2） ： 90-93.

Chem ical constituents from Wedelia chinensis

QIU Qiu1，2， WU Xia1，2， LIGuo-qiang1，2， LIYao-lan1，2， WANG Guo-cai1，2*
（1.Institute of Traditional ChineseMedicine&Natural Products， Jinan University， Guangzhou 510632， China； 2.Guangdong Provincial Key Laboratory of Pharmaceutical Constituents of TCM and New Drugs Research， Jinan University， Guangzhou 510632， China）

AIM To investigate the chemical constituents from Wedelia chinensis.METHODS The dried palntmaterialswere powdered and extracted with 95%EtOH， then partitioned with petroleum ether，EtOAc，and n-BuOH.The petroleum ether fraction was subjected to silica gel， Sephdex-HL20，recrystallization and preparative HPLC.The structures were identified by physicochemical properties and spectroscopic methods.RESULTS Twelve compounds were respectively identified as ent-kaura-9 （11 ） ， 16-en-19-oic acid （1） ， ent-kaura-16-en-19-oic acid （2）， 15β， 16β-epoxy-17-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （3）， 16α， 17-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid （4）， 16α-hydroxy-ent-kauran-19-oic acid （5），15α-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （6）， 3α-angeloyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （7） ， 3α-cinnamoyloxy-9β-hydroxy-ent-kaura-16-en-19-oic acid （8） ，3α-cinnamoyloxy-17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （ 9 ）， 12α-methoxy-ent-kaura-9 （ 11 ）， 16-en-19-oic acid （10）， ent-12-oxokaur-9 （11）， 16-en-19-oic acid （11）， 17-hydroxy-ent-kaura-15-en-19-oic acid （12）. CONCLUSION Compounds 3-9 are isolated from this plant for the first time.Compounds10-12 are obtained from the genus Wedelia for the first time.

Wedelia chinensis； Compositae； chemical constituent

R284.1

： A

： 1001-1528（2014）05-1000-05

10.3969/j.issn.1001-1528.2014.05.025

2013-10-30

国家自然科学基金 （81273390； 81202429）； 广东省自然科学基金 （S2013020012864）

邱 丘 （1988—） ， 女， 硕士生， 研究方向： 天然药物活性成分。 E-mail： qiuqiu016@163.com

*通信作者： 王国才， 男， 副研究员， 研究方向： 天然药物活性成分。 E-mail： twangguocai@jnu.edu.cn