陈 媛 高 杉 刘 颖 万积秋
(四川省化学工业研究设计院,四川成都,610041)
氟螨嗪是由匈牙利的Chinion公司于20世纪90年代初开发出来的四嗪类杀螨剂,它是著名杀螨剂四螨嗪的衍生物,但效果更佳[1]。该药可用于果树(水果、坚果)、葡萄、蔬菜,防治多种植食性叶螨、瘿螨、锈螨等螨类,如二斑叶螨、李瘿螨、坚果叶锈螨、葡萄叶锈螨等。而且对若螨、成螨均有卓效,可在任何季节用于不同生长期的螨类[2]。近年来关于高效液相色谱法测定四螨嗪的报道较多[3-5],但对氟螨嗪的定量分析报道较少。本文采用高效液相色谱法,使用C18反相色谱柱和紫外可见波长检测器,对氟螨嗪原药中的有效成分进行分离和定量分析,得到较理想的结果。该方法简便、快速、准确度和精密度均能达到定量分析的要求。
Agilent 1100型高效液相色谱仪,自带紫外检测器;UV-1800型紫外可见分光光度仪;色谱柱:4.6mm×250mm 不锈钢柱,内填充SinoChrom ODS-BP,粒径5μm;超声波振荡器;过滤膜:0.45μm有机膜;甲醇(色谱纯);氟螨嗪标准品(含量为98%);氟螨嗪原药(四川化学工业研究设计院研发中心);蒸馏水为新蒸二次蒸馏水。
流动相:乙腈-水(体积比80∶20);柱温:室温;检测波长:260nm;流动相流速:1.0mL/min;进样体积:20μL。在上述色谱操作条件下,氟螨嗪保留时间约为6.5min。
1.3.1 标准溶液的制备
称取氟螨嗪标样0.1g(精确至0.0001g),置于100mL容量瓶中,加入约70mL乙腈,置于超声波振荡器中震荡约10min,取出冷却至室温,并用乙腈稀释至刻度,摇匀,用移液管移取上述溶液10mL置于100mL容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,摇匀,备用。
1.3.2 样品溶液的制备
称取含氟螨嗪0.1g的试样(精确至0.0001g),置于100mL容量瓶中,加入约70mL乙腈,置于超声波振荡器中震荡约10min,取出冷却至室温,并用乙腈稀释至刻度,摇匀,用移液管移取上述溶液10mL置于100mL容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,摇匀,备用。
1.3.3 样品溶液的测定
在上述操作条件下用流动相冲洗色谱仪至仪器压力值与仪器基线稳定后,连续注入数针标准溶液,计算各相对响应值,待相邻2针的相对响应值变化小于1.5%后,按照标准溶液、试样溶液、试样溶液、标准溶液的顺序进行测定。
将测得的2针试样溶液及其前后2针标准溶液中氟螨嗪的峰面积分别进行平均,以质量分数X(%)表示试样中有效成分氟螨嗪的含量按下式计算:
式中:A1为标准溶液中氟螨嗪的峰面积的平均值,A2为试样溶液中氟螨嗪的峰面积的平均值,m1为氟螨嗪标样的质量(g),m2为氟螨嗪试样的质量(g),W为标样中氟螨嗪的质量分数(%)。
选择既通用又经济且毒性低的乙腈、水作为流动相体系,考察流动相中乙腈和水的配比影响发现,乙腈浓度低时,保留时间过长,测定样品时间较长;乙腈浓度高时,保留时间较短,但峰形相对较差。流动相为乙腈-水(体积比80∶20)时,此时保留时间比较合适,色谱峰峰形对称,基线平稳。氟螨嗪原药色谱图见图1。
图1 氟螨嗪原药色谱图
使用紫外分光光度仪对氟螨嗪的标准溶液进行190~400nm的全波长扫描,得到氟螨嗪的最大吸收波长为260nm,在此吸收波长下得到的液相色谱图峰形好且无杂质干扰,故选择260nm作为检测波长。
称取氟螨嗪标样0.1g(精确至0.0001g),置于100mL容量瓶中,加入约70mL乙腈,置于超声波振荡器中震荡约10min,取出冷却至室温,并用乙腈稀释至刻度,摇匀,移取上述溶液4mL、6mL、8mL、10mL、12mL、14mL、16mL分别置于100mL容量瓶中,用乙腈稀释至刻度,摇匀。在上述色谱条件下进行分析,以氟螨嗪质量浓度C(mg/L)为横坐标、峰面积A为纵坐标进行线性回归,得到氟螨嗪的线性回归方程:A=72.695C+15.754,相关系数为1.0000。结果表明氟螨嗪在40.44~161.8mg/L范围内,质量浓度和峰面积呈良好的线性相关性。
取同一原药样品,在上述色谱条件下进行平行测定5次,得其标准偏差为0.20,变异系数为0.21%,表明该方法的精密度良好。测定结果见表1。
表1 氟螨嗪精密度测定结果
采用加入法,向已知含量的氟螨嗪原药样品中加入一定量的氟螨嗪标准品,在上述液谱条件下测定其含量,测定氟螨嗪的回收率平均值为99.87%,表明该方法的准确度良好。测定结果见表2。
实验结果表明,本文所提出的高效液相色谱分析方法具有简单快速、精密度好、准确度高等优点,适合氟螨嗪原药的定量分析。
表2 氟螨嗪回收率测定结果
[1]Pap L.Chemical and biological evalution of a new acaricide[C].Brighton Crop Prot.Conf Pest and Diseases,1994,1:75-82.
[2]吕冬华,胡军,张一宾.氟螨嗪的合成[J].现代农药,2005,4(1):10-11.
[3]俞幼芬.四螨嗪的高效液相色谱测定[J].农药,1995,34(9):15-16.
[4]申荣云.哒螨酮与四螨嗪混合制剂的液谱分析[J].农药科学与管理,1999,20(2):7-8.
[5]陆露.20.8%阿维·四螨嗪悬浮剂的高效液相色谱分析方法[J].广西植保,2014,27(2):12-14.