水中挥发酚检测能力验证考核回顾

崔 勇 顾用红 陈晓燕

水中挥发酚检测能力验证考核回顾

崔 勇 顾用红 陈晓燕

IERMT11-09水中挥发酚检测是由环境保护部标准样品研究所组织实施的能力验证活动，全国共有130家实验室参加，各参试实验室接收浓度相近的考核样a、b各1支，江苏省水环境监测中心南通分中心采用连续流动分析技术（CFA）测定并提交成果。

1 材料与方法

1.1 方法依据

《水中挥发酚的测定气泡间隔流动分析法》DB32/T1090-2007。

1.2 仪器设备

荷兰SKALAR公司SAN++型连续流动分析仪，配备挥发酚反应模块。

1.3 分析试剂

按DB32/T1090-2007配置，所有试剂现用现配，静置消除气泡后使用。

1.4 标准物质

采用水利部水环境监测评价研究中心产品。酚标准溶液：100mg/L±2%，稀释为2.0mg/L标准使用液；酚标 准 样 品 ：0.1040 ±0.0064mg/L，0.1678±0.0102mg/L。

1.5 实验步骤

1.5.1 标准曲线的配置

分取2.0mg/L酚标准使用液0.0ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml至100ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度。

1.5.2 考核样品的定值

用10ml干燥洁净的胖肚吸管从安剖瓶中准确移取10ml浓样至1000ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度。

1.5.3 仪器设备的操作

连接挥发酚分析模块，按操作规程开机并进行基线参数设定，待基线运行平稳后开始测定；测定结束后对仪器进行充分的清洗维护。

2 考核结果

a、b样各同步测定10次平行。a样考核结果见表1，b样考核结果见表2。

3 考核成果自我评估

3.1 仪器状态评估

考核过程中，基线图谱平滑，各样按时出峰，无杂异峰干扰，基线本底漂移峰高值<1000DU，表明仪器状态稳定。

3.2 标准曲线评估

方程 C （ArOH，mg/L）=3.307×10-6（DU-DU0）＋6.738×10-4，截距 6.738×10-4<方法检出限0.002mg/L，表明系统误差较小；相关系数r=0.9999，表明浓度与峰高之间线性关系优良。

3.3 准确度评估

标准样品同步测定值0.1041mg/L、0.1679mg/L，接近标准真值，表明准确度良好。

3.4 精密度评估

采用格鲁布斯法（Grubbs）对考核样平行测定值进行可疑值检验，统计量T值按如下方法计算：

式中：Xmax——样本最大值；

Xmin——样本最小值；

s——样本标准偏差。

a样 Tmax=1.39、Tmin=1.55，b样Tmax=1.37、Tmin=1.44；当样本数n=10，给定显著性水平α=0.05时，查表得临界值 T0.05=2.18；a、b样T值均小于临界值，表明各值正常，精密度良好。

4 能力验证评判结果

考核结果经自我评估可信后上报，判定为满意。通知单见表3。

5 质量控制措施总结

本实验室Z比分数ZB、ZW均为0.00，表明测定过程系统误差与随机误差均得到了严格控制，测定值准确度与精密度得到了有效保障，质量控制措施可归纳为“一个优势，两个确定，六个控制”。

5.1 “一个优势”——连续流动分析法的技术优势

连续流动分析法测定挥发酚化学原理等效于传统4-氨基安替比林比色法，但具有后者难以比拟的优势，弱化了较难控制的人为因素，强化了可直观控制的仪器因素，本法独有的气泡间隔片段流技术可使样品与试剂间发生稳态的完全反应，SAN++型分析仪高精度的空气注射技术又保证了反应片段的高度一致，提高了检测过程的重现性。这些优势为消除随机误差提供了保障。

5.2 “两个确定”——标准曲线区间、标准样品浓度的确定

（1）标准曲线区间的确定

连续流动分析法测定挥发酚线性范围为0.002～0.200mg/L，较为宽广，直接引用将带来较大的误差；故选择0.100～0.200mg/L作为标准区间。

表1 试验结果、平均值及标准差

表2 水中挥发酚能力验证b样考核结果

表3 IERMT11-09水中挥发酚检测能力验证成果评价表

（2）标准样品浓度的确定

选择与考核样浓度接近的0.1040mg/L、0.1678mg/L两支样品，并按照“低浓度已知样-低浓度考核样-高浓度考核样-高浓度已知样”设置测定顺序，低浓度已知样用于评估记忆效应影响，高浓度已知样用于评估仪器漂移效应影响。

标准曲线与标准样品的合理选取为消除系统误差提供了保障。

5.3 “六个控制”——人员、器皿、试剂、用水、环境、仪器的控制

（1）人员：被考核人员除了具备扎实的化学分析基础外，还需熟练掌握连续流动分析原理、仪器操作、异常情况处置等专业技能。

（2）器皿：玻璃器皿应使用同一厂家同一批号产品，经检验合格后使用，用前经20%硝酸溶液浸泡过夜，清洗后晾干待用。

（3）试剂：4-氨基安替比林与铁氰化钾作为关键试剂应优先排查，可上机进行空白测试，如基线持续毛糙提示试剂过期或不纯。

（4）用水：应采用新鲜无酚水，实验室制水机RO反渗透二级出水可满足要求。

（5）环境：连续流动分析仪实验室应配备恒温空调及稳压电源，以防止温度、湿度、电压等条件影响。

（6）仪器：做好连续流动分析仪日常维护；考核前更换泵管以保证进样量及片段流的一致性，并确认管路连接良好。

6 结束语

参加能力验证有助于检验机构提高技术能力、及时发现存在问题，成为实验室内部质量控制技术的有效补充。在IERMT11-09水中挥发酚检测能力验证活动中，南通分中心实验室发挥连续流动分析技术优势，对可能影响测定的环节进行了有效控制，取得了令人满意的成绩，为实验室质量控制工作的开展积累了成功经验

江苏省水文水资源勘测局南通分局 226006）