张方英,庄峰,李阳,杜江勇,何秀娟,但建明
(石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室,省部共建国家重点实验室培育基地,新疆石河子 832000)
亚麻籽是一年生草本植物亚麻的种子。据中商情报网数据显示中国亚麻籽年产量约50 万t,是中国重要的经济作物,也是主要的油料作物,面积和总产量仅次于加拿大,居世界第二位。亚麻油是经亚麻籽压榨而成的油。国内外对亚麻油的研究表明,其干燥后的涂膜不软化,很难被溶剂溶解,广泛用于涂料、油墨和印刷等行业[1-3];亚麻油中α-亚麻酸高达40%~60%[4],现代研究结果表明α-亚麻酸具有增长智力,提高视力,调节抗过敏,抗肿瘤、延长寿命、抗抑郁功能等功效[5-7]。亚麻油的更有食用性价值。
新疆位于我国西北边陲,油料资源丰富。2006 年新疆伊犁州亚麻种植面积就达到3.3 万hm2。目前对新疆伊犁的亚麻油理化性质和其脂肪酸组成综合考察报道较少,本文就是针对新疆伊犁亚麻油的理化性质和其主要脂肪酸组成进行了分析,为亚麻油的综合开发和利用提供理论参考。
GC-2010 气相色谱仪:日本岛津;RE-85A 旋转蒸发仪:巩义市英峪予华仪器厂;RW 20.n 型电动搅拌器:德国IKA;1 μL 微量进样器;LP202 型电子天平:常熟市百灵天平仪器有限公司;DK-8D 数显鼓风干燥箱:上海精宏实验设备有限公司;DB-wax(30 m×0.25 mm×0.25 μm)毛细管柱:美国安捷伦。
亚麻油(新疆伊犁州);石油醚、氢氧化钾、甲醇、乙醇、氯化钠、无水硫酸钠、乙醚、酚酞、盐酸、碘化钾、环己烷、冰乙酸、淀粉、氯化碘、邻苯二甲酸氢钾、硫代硫酸钠、碘等均为分析纯试剂;正己烷为色谱纯试剂。
酸值参照GB/T 5530-2005《动植物油脂酸值和酸度的测定》;皂化值参照GB/T 5534-2008《动植物油脂皂化值的测定》;不皂化值参照GB/T 5535.1-2008《动植物油脂 不皂化值的测定》;碘值测定参照GB/T 5532-2008《动植物油脂碘值的测定》;过氧化值测定参照GB/T 5538-2005《动植物油脂过氧化值的测定》;折光指数参照GB/T 5527-2010《动植物油脂折光指数的测定》;水分及挥发物含量参照GB/T 5528-2008《植物油脂水分及挥发物的测定》;相对密度测定参照GB/T 5518-2008《粮食、油料相对密度的测定》。
亚麻油脂肪酸乙酯化:称取一定量的亚麻油于四口烧瓶中,氮气保护,加热到80 ℃,加入NaOH-乙醇溶液,启动搅拌装置,反应3 h 后,结束反应。旋蒸回收乙醇,倒入分液漏斗,加入石油醚(60 ℃~90 ℃),再用5%NaCl 洗3 次,放出下面水层物质,上层有机相用无水硫酸钠干燥后,旋蒸回收石油醚,得到亚麻油脂肪酸乙酯。
取一定量亚麻油脂肪酸乙酯加入正己烷,混合均匀,通过气相色谱仪进行分析测定。
气相色谱条件的选择:毛细管柱DB-wax(30 m×0.25 mm×0.25 μm),FID 检测器,检测器温度240℃,进样口温度250 ℃,柱温160 ℃,采取程序升温:10 ℃/min上升至210 ℃,再以2 ℃/min 上升至220 ℃。分流比80 ∶1,进样量1 μL。尾吹氮气流量30 mL/min,氢气流量40 mL/min,空气流量400 mL/min。氮气、氢气纯度均为99.999%。
亚麻油呈橙黄色,澄清透明,具有亚麻油固有的气味和滋味,无其它异味。根据国家质量标准测定的亚麻油的主要理化性质结果见表1。
表1 亚麻油的理化性质Table 1 Physicochemical properties of linseed oil
从表1 数据可以看出,亚麻籽油的折光指数为1.479 0,碘值高达172.16 g/100 g,表明亚麻籽油中含有大量的不饱和双键,是干性油,具有很大的开发利用价值。
取经乙酯化处理后的样品1 μL,经气相色谱分析后,以样品峰的保留时间定性,峰面积归一法进行定量分析,得到亚麻油脂肪酸的气相色谱图见图1 和各脂肪酸组成相对含量见表2。
从图1 可以看出,亚麻油脂肪酸乙酯各组分能完全流出,且分离度好,所以本色谱柱可用于亚麻油脂肪酸组成的分析。通过气相色谱分析,共检测出5 种主要的脂肪酸,它们分别是棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸,其含量分别为5.79%、3.57%、21.52%、16.46%、52.66%。
图1 亚麻油脂肪酸的气相色谱图Fig.1 GC chromatogram of fatty acid in linseed oil
表2 亚麻油脂肪酸的组成及含量Table 2 Fatty acid composition and content of linseed oil
1)通过试验测定,亚麻油酸值为1.313 mgKOH/g,碘值为172.16 g I2/100 g,皂化值为192.57 mgKOH/g,不皂化值为12.79 mgKOH/g,过氧化值为5.54 mmol/kg,折光指数为1.479 0,水分及挥发物含量为0.07%,相对密度为0.931 5。亚麻油衍生化后进入气相色谱分析,亚麻油中主要含有5 种脂肪酸:棕榈酸5.79%、硬脂酸3.57%、油酸21.52%、亚油酸16.46%、α-亚麻酸52.66%。
2)新疆亚麻油中含有丰富的不饱和脂肪酸:油酸、亚油酸、α-亚麻酸,总含量可达到90.46%。根据亚麻籽油中脂肪酸组成的独特性反映出其油品的食用价值和工业应用价值。为更好的应用到医学、因营养学、食品工业、塑料、涂料和树脂等方面提供科学参考。
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