超临界CO2萃取凤眼草挥发油化学成分

刘宇，梁剑平，华兰英，尚若峰，王学红，吕嘉文，李冰

（中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所，甘肃省新兽药工程重点实验室，甘肃 兰州 730050）

凤眼草为苦木科臭椿属臭椿 [Ailanthus altissima（Mill.）Swingle]的果实，是我国民间常用的中草药[1]。凤眼草色白而泛黄，味苦性寒，具有清热、止血、利湿、杀虫、抗菌、等功效，用于治疗赤白带下、收敛止泻、便血、崩漏、疮毒红肿等[2]。

我国臭椿植物资源十分丰富，但国内外对其果实凤眼草的研究报道较少。本实验采用毛细管色谱-质谱（GC－MS）联用技术对其挥发油成分进行分析，首次对其43种化合物进行鉴定，并用峰面积归一化法测定了各成分的相对含量。本文采用了超临界CO2萃取技术从凤眼草中提取挥发油，以求对凤眼草的化学成分及成分的含量有一个系统、全面的认识和了解，为深入研究并综合开发凤眼草的药用价值和经济价值提供科学的依据。

1 试验部分

1.1 材料

凤眼草：2009年4月购于亳州市宝华药业有限公司，并由兰州大学药学院马志刚教授鉴定，植物标本（0904023）保存于中国农业科学院兰州畜牧与兽药研究所新兽药开放重点实验室。

1.2 试验仪器及条件

超临界 CO2萃取仪：Applied Separation lnc.，Speed SFE-2/4；气相色谱-质谱仪：Agilent 7890A/5975C。色谱柱：DB-225毛细管熔融石英柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；柱温为80℃，以3℃/min的速率升至260℃，保持40 min；进样口温度为260℃；载气为He气，流速为 0.3 mL/min；进样量为 0.2 μL，分流比为 50∶1。质谱条件：离子源为EI，电子能量为70 eV，接口温度为280℃、质量范围为50 amu～500 amu，溶剂延迟2.0 min。

1.3 挥发油的提取

取凤眼草15 g，粉碎过20目筛，投入萃取釜中，对萃取釜进行加热，当萃取釜温度达到40℃，打开CO2气瓶，调节萃取釜压力达36 MPa，待制冷系统、萃取温度和CO2流量稳定后开始循环萃取，萃取2 h后从解析釜出料，得淡黄色油状物，收率12.6%，挥发油用氯仿溶解稀释，密封保存，供分析用。

2 成分鉴定

在上述色谱条件下进样，得到凤眼草挥发油的总离子流图，见图1。

启动HP689OMS化学工作站，检索NIST98谱图库，结合有关文献人工检索确定其化学组成[3-5]，见表1。另外，通过与正烷烃化合物的保留时间比较，采用线性插人的方法计算挥发油中各成分的保留指数，进一步确证各化合物。按峰面积归一化法计算各化合物在挥发油中的百分含量，具体分析结果见表1。

图1 凤眼草挥发油的气相色谱总离子流图Fig.1 Total ion current chromatogram of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle

表1 凤眼草挥发油气相色谱-质谱法分析结果Table 1 Determination result of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle by GC-MS

续表1 凤眼草挥发油气相色谱-质谱法分析结果Continue table 1 Determination result of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle by GC-MS

3 结果与讨论

由图1可知，采用了超临界CO2萃取技术从凤眼草中提取挥发油，通GC/MS分析，从凤眼草挥发油中分离出83个化合物，鉴定了其中42个，其峰面积相对含量约占挥发油总量的92.91%。由表1可以看出，凤眼草挥发油的主要组分为：邻苯二甲酸异丁辛酯（7.05%），棕榈酸（8.74%），（Z，Z）－9，12－十八碳二烯酸（20.47%），（Z）－9，17－十八碳二烯醛（15.14%），22，23－二氢豆甾醇（14.09%），3，5，6，7，8，8a－六氢－4－8a－二甲基－6－[1-甲乙烯基]-2（1H）萘酮（6.86%），α－香树脂醇（2.04%），羽扇烯酮（3.53%）等。

4 结论

传统的提取挥发油方法主要是水蒸气蒸馏法、有机溶剂浸提法和压榨法等。本文采用了超临界CO2萃取技术，所需的操作温度较低，避免了其中有效成分的分解与破坏，产品质量好，而且提取速度快，收率也较传统方法高得多。采用了超临界CO2萃取技术从凤眼草中提取挥发油，分析其挥发油组分和含量，为深入研究并综合开发这一资源提供科学依据。

[1]全国中草药汇编组.全国中草药汇编[M].北京:人民卫生出版社，1992:711

[2]赵春超，邵建华，王金辉，等.凤眼草的化学成分[J].中草药，2006，37(12):1768-1771

[3]丛浦珠，苏克曼.分析化学手册（第九分册质谱分册）[M].2版.北京:化学工业出版社，2000:136,149,210,251,291,863

[4]曾志，曾陇梅.甾醇及其衍生物的质谱学规律（I）[J].质谱学报，1994，15(2):11-16

[5]曾志，曾陇梅.甾醇及其衍生物的质谱学规律（II）[J].质谱学报，1996，17(3):26-29