苏合香和安息香有效部位GC-MS成分分析

彭颖，夏厚林，王建，周颖，黄立华

实验室 中药资源系统研究与开发利用省部共建国

开窍药又称芳香开窍药。多数具有浓郁的芳香之气，能开启闭阻心窍，醒神回苏，该类药物开窍的物质基础可能为具有“辛香之气”的挥发性成分[1]。苏合香和安息香为芳香开窍药中使用频率较高的药物，且苏合香跟安息香均为树脂类中药。前期课题组药理实验结果表明苏合香的有效部位为石油醚部位和乙醚部位。本研究采用气相色谱-质谱（GCMS）联用技术对常用芳香开窍药苏合香和安息香石油醚部位和乙醚部位挥发性成分进行对比研究，希望找出它们共性，为进一步研究芳香开窍药的物质基础奠定基础。

1 仪器与试药

气相色谱-质谱联用仪 Agilent GC6890/ Agilent MS5973；色谱柱：HP-INNOWax ( 19091N-133) , 30 m ×0.25 mm × 0.25 μm。

药材经成都中医药大学药用植物教研室卢先明教授鉴定苏合香为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar orientalis Mill.的树干渗出的香树脂的加工精制品，安息香为安息香科植物白花树Styrax tonkinensis (Pierre) Craib ex Hart.的干燥树脂。

2 溶剂提取

苏合香石油醚部位提取：取苏合香1 g，加石油醚至提取完全，减压回收石油醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作为苏合香石油醚部位；

苏合香乙醚部位提取：经石油醚提取后的残渣加乙醚至提取完全，减压回收溶剂，加乙酸乙酯定容至10 mL作为苏合香乙醚部位。

安息香石油醚部位提取：取安息香1 g，加石油醚至提取完全，减压回收石油醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作为安息香石油醚部位；

安息香乙醚部位提取：经石油醚提取后的残渣加乙醚至提取完全，减压回收乙醚，加乙酸乙酯定容至10 mL作为安息香乙醚部位。

3 实验条件

色谱条件：进样口温度：250 ℃；程序升温条件：初始温度为50 ℃，以6 ℃ min-1升温至170 ℃，再以5 ℃ min-1升温至220 ℃，最后以20 ℃ min-1升温至270℃；载气：高纯氦气；载气流量：1.0 mL min-1；无分流进样；进样量：1 μL。

质谱条件：电离方式为EI源，电离能量为70 eV，离子源温度为230 ℃，四极杆温度为150 ℃，传输线温度为150 ℃，电子倍增器电压为1765 V，质量扫描范围为20～450 amu。

4 结果

按照上述的色谱条件和质谱条件，经气相色谱数据处理系统，以面积归一化法测得挥发油各组分相对含量。得苏合香石油醚部位、乙醚部位的总离子流图和安息香石油醚部位、乙醚部位的总离子流图。对总离子流图中的各峰质谱扫描后得到质谱图，经计算机质谱数据系统（G1033A，D 01.00NlST98标准质谱检索库）检索，人工谱图解析，并查对有关资料，苏合香经溶剂提取石油醚部位鉴定出23个化合物、乙醚部位10个化合物，结果见表1、表2；安息香经溶剂提取石油醚部位鉴定出4个化合物、乙醚部位5个化合物，结果见表3、表4。

表1 苏合香石油醚部位主要化学成分

18 15.26 合成左旋龙脑 l(-)-borneol C10H18O 154 1.45 19 15.41 马苄烯酮4，6，6-Trimethyl-bicyclo[3.1.1]Hept-3-En-2-One C10H14O 150 2.50 20 12.99 桃金娘烯醇 myrtenol C10H16O 152 1.05 21 20.26 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 220 2.99 22 25.12 苯甲酸苄酯 benzyl benzoate C14H12O2 212 8.81 23 27.74 Bornyl cinnamate 2 C19H24O2 284 28.61

表2 苏合香乙醚部位主要化学成分

苏合香石油醚部位分析鉴定得到23个化学成分，占总色谱峰面积的90%以上，乙醚部位分析鉴定得出11个化学成分，占总色谱峰面积的91%以上。因前期课题组药理实验得出石油醚部位和乙醚部位为苏合香有效部位，在此将苏合香石油醚部位和乙醚部位得到的化学成分进行合并，得出28个化学成分。这28个化学成分与文献上报道[2~3]的苏合香超临界CO2萃取得到的成分及苏合香挥发油得到的化学成分有一定的相似性，只是与较完整的挥发性成分提取得到的成分相比较更加具体更细化，更便于找到苏合香有效部位发挥药效的物质基础。

表3 安息香石油醚部位主要化学成分

表4 安息香乙醚部位主要化学成分

安息香石油醚部位分析鉴定得到4个化学成分，乙醚部位分析鉴定得出5个化学成分，因前期课题组药理实验得出石油醚部位和乙醚部位为安息香有效部位，在此将安息香石油醚部位和乙醚部位得到的化学成分进行合并，得出6个化学成分，这6个化学成分与文献上报道[4]的安息香挥发性成分GC-MS得到的成分比较相对较少。由于本文旨在探索安息香有效部位发挥药效的物质基础，这样得出的较少成分更加具体更细化，更便于快捷的找到安息香发挥药效的物质基础。

5 讨论

通过对开窍药苏合香、安息香有效部位进行GC-MS成分分析，找出各自有效部位的化学成分，同时得到苏合香和安息香有效部位中的共有成分丙酸乙酯、苯甲酸苄酯，其中丙酸乙酯可能是由于实验溶剂引入分析结果中的，提示苯甲酸苄酯可能与两种芳香开窍药的共有药效有一定的关系。本文确定的苏合香、安息香有效部位中化学成分的种类为进一步研究芳香开窍药苏合香、安息香的药效物质基础奠定基础。

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（2010年版一部）[S].北京:中国医药科技出版社,2010:153;138.

[2] 姚发业,邱芹,崔兆杰,等.苏合香挥发油的化学成分[J].药物分析杂志,2005,25(7):859.

[3] 姚发业,邱芹,刘国鹏,等.超临界二氧化碳萃取分析苏合香化学成分[J].中草药,2005,36(8):1149.

[4] 娄方明,李群芳,邱维维.气质联用分析安息香的挥发性成分[J].中成药,2010,32(10):1829.