HS－SPME／GC－MS法分析树莓饮品中挥发性成分

孙慧玲，王佳佳，穆思蒙，王 微，许启泰，邢 晗，康文艺，＊

（1.河南大学 中药研究所，河南 开封 475004；2.沈阳药科大学 药学院，辽宁 沈阳 110016）

蔷薇科 （Rasaceae）悬钩子属植物树莓（Rubus spp.raspberry）属于聚合果类，果实色泽鲜艳，柔嫩多汁，富含氨基酸、维生素、糖、有机酸、矿物质等营养成分，还有鞣化酸、SOD、黄酮、花青素等药用成分，具有抑制癌细胞、延缓衰老等功效，果实除鲜食外，还适于加工果酱、果酒、果汁饮料［1-6］。树莓果实是加工果汁的极好原料，出汁率优于众多水果，具有广阔的市场开发前景［7］。查阅文献发现，对树莓果汁饮料生产加工工艺的报道较多，但未见用 HS－SPME／GCMS法对树莓饮品中挥发性成分进行分析的报道，为此，我们采用HS－SPME／GC－MS法对树莓饮品中挥发性成分进行分析。

1 仪器与材料

美国安捷伦公司GC6890NGC－5975MS气相色谱－质谱联用仪；美国Supelco公司手动固相微萃取（SPME）装置；萃取头为100μm 聚二甲基硅氧烷（PDMS－DVB）；C6～C26正构烷烃（Alfa Aesar）；树莓饮品由河南省新乡市封丘县提供。

2 实验方法

使用前先将SPME的萃取纤维头在气相色谱的进样口老化10min，老化温度为250℃，载气体积流量为1.0mL／min。取20℃左右3mL样品，置于5mL进样瓶中，插入100μm PDMS－DVB萃取纤维头，于50℃下顶空取样30min，取出后立即插入色谱仪进样口（温度250℃）脱附1min。

3 GC－MS分析条件

气相色谱条件：HP－5MS石英弹性毛细管柱（0.25μm×250μm，30.0m）；载气为高纯氦气（99.999%）；流速1.0mL／min；进样口温度250℃；色谱柱初始温度50℃（保持2.0min），以4℃／min升温至120℃（保持2min），最后以6℃／min升温至230℃（保持5min）；分流进样，分离比为10∶1。

质谱条件：电离源为EI，电离能量70eV；离子源温度为230℃；四极杆温度150℃；传输线温度为280℃；电子倍增器电压1588V；质量扫描范围m／z 30～400，谱图检索采用RTLPEST3.L和NIST05.L进行检索。

4 保留指数测定

按照文献［8－9］，将色谱正构烷烃样品（C6～C26）各取等量混合后，按上述GC－MS条件进行色谱分析，测定各正构烷烃的保留时间，再在完全相同的条件下，对样品进行分析，测定各组分的保留时间，计算出各组分的Kovats保留指数。KI＝100n＋100［tR（x）－tR（n）］／［tR（n＋1）－tR（n）］，式中，KI 为 Kovats保留指数；tR为被测组分的保留时间；下标x为被测组分符号；下标n和n＋1为分别具有n和n＋1个碳原子的正构烷烃符号；且tR（n＋1）＞tR（x）＞tR（n）。

5 结果与讨论

5.1 实验结果

HS－SPME／GC－MS法从树莓饮品中鉴定出2个挥发性成分，相对含量占挥发性成分总峰面积的98.3%。具体结果见表1。

表1 树莓饮品的挥发性成分及相对百分含量

5.2 实验讨论

采用顶空固相微萃取和气质联用技术对树莓饮品中挥发性成分进行分析，共鉴定出2个组分，相对含量占总挥发油总峰面积98.3% ，其中95.34%为脱氢醋酸，这是一种广泛应用于食品、饲料、化妆品中的防腐剂；2.96%为2－乙基－3－羟基－4H－吡喃－4－酮，它广泛应用于食品、饮料、化妆品中，是一种具有增香、增甜、保香和掩盖异味等作用的安全无毒食品添加剂。未检测到其他树莓果实中的挥发性成分。

我们研究结果表明，在树莓饮品的加工过程中，如何保持树莓原有芳香成分，需要在浆果工艺过程中进一步探索。

［1］王文芝.树莓果实营养成分初报［J］.西北园艺，2001，13（2）：13－14.

［2］刘建华，张志军，李淑芳.树莓中功效成分的开发浅谈［J］.食品科学，2004，25（10）：370－373.

［3］王学勇，张均营.树莓和黑莓的研究进展［J］.安徽农业科学，2010，38（10）：5070－5073.

［4］田家祥.第三代新兴水果－树莓［J］.中国野生植物资源，2000，19（6）：36，40.

［5］徐玉秀，王友升，王贵禧.树莓的利用研究及其在我国的发展前景［J］.经济林研究，2003，21（1）：64－66.

［6］王小蓉，汤浩茹，邓群仙.中国树莓属植物多样性及品种选育研究进展［J］.园艺学报，2006，33（1）：190－196.

［7］杨文侠，任建，谢可强.树莓饮料及稳定性的研究［J］.食品工业科技，2004，33（12）：86－88.

［8］KANG W Y，JI Z Q，WANG J M.Composition of the essential oil of Adiantum flabellulatum ［J］.Chem Nat Compd，2009，45（4）：575－577.

［9］田璞玉，顾雪竹，王金梅，等.HS－SPME－GC－MS分析茸毛木蓝地上部分和根挥发性成分 ［J］.中国实验方剂学杂志，2011，17（6）：86－88.