双甘膦生产废水中亚磷酸含量的测定

谢玉艳

（广西现代职业技术学院资源工程系，广西 河池 547000）

双甘膦生产废水中亚磷酸含量的测定

谢玉艳

（广西现代职业技术学院资源工程系，广西 河池 547000）

生产双甘膦的废水中含有亚磷酸，亚磷酸具有还原性，在酸性介质中及加热条件下，高锰酸钾能将亚磷酸氧化成磷酸，加入过量的硫酸亚铁铵将过量的高锰酸钾还原，过量的硫酸亚铁铵用高锰酸钾标准溶液滴定。此方法测定亚磷酸的含量，相对标准偏差为0．44%，加标回收率在97．70%～100．19%之间，测定结果比较满意。

高锰酸钾法;测定;亚磷酸;废水

亚磷酸是生产农药除草剂双甘膦的主要原料之一，在其排出的生产废水中含有一定量的亚磷酸。关于亚磷酸的测定方法，工业品亚磷酸在化工行业标准[1]中规定为酸碱滴定法，废水中亚磷酸含量的测定方法文献报道有酸碱滴定法[2]，显然，废水中的杂质酸会有干扰。与亚磷酸含量测定有关的报道还有碘量法[3]，重铬酸钾法[4]，高锰酸钾法与碘量法结合测工业品亚磷酸[5]。本文介绍的是高锰酸钾法。基于亚磷酸具有较强的还原性，高锰酸钾具有强氧化性，在强酸性条件下，加入过量的高锰酸钾标准溶液，水浴加热，使高锰酸钾与亚磷酸反应完全，冷却后加入过量的硫酸亚铁铵标准溶液，然后用高锰酸钾标准溶液滴定剩余的硫酸亚铁铵，根据消耗的高锰酸钾标准溶液和硫酸亚铁铵标准溶液的量计算亚磷酸的含量。方法容易掌握，用于样品的测定，结果满意。

1 实验部分

1．1 主要试剂

硫酸亚铁铵标准液，c （Fe2＋）＝0．05mol·L－1:按国标GB／T 601方法制备;

亚磷酸标准溶液 A（2mg·mL－1）:准确称取 2．0000g亚磷酸 （含量≥97%，用工业亚磷酸按HG／T 2520-93方法测定）于烧杯，加25mL水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容，摇匀;

亚磷酸标准溶液 B（20mg·mL－1）:准确称取5．000g亚磷酸（同上）于烧杯中，加 25mL水溶解，移入250mL容量瓶中，定容，摇匀。

1．2 试验方法

2 结果与讨论

2．1 反应酸度的影响

按试验方法，选择反应时间25min，分别加入不同体积c（H2SO4）＝10mol·L－1硫酸溶液进行测定。实验结果表明，加入硫酸溶液的体积为20mL 较为理想，即酸度约为 3mol·L－1。

2．2 反应温度的选择

表1 反应温度的选择试验Table 1 Choice of reaction temperature

实验结果表明，75℃以上水浴加热能使反应比较充分，本实验选择在80℃水浴中进行。

2．3 反应时间的选择

表2 反应时间的影响Table 2 Effect of reaction temperature

结果表明80℃水浴15min后测得的结果提高，说明反应完全，为减少误差，选择80℃水浴20min。

3 样品的测定

3．1 样品的预处理

移取50．00mL废水于烧杯中，加入一定量活性炭，加热煮沸2min，趁热过滤，重复加入活性炭加热煮沸，直至过滤后溶液呈无色，滤液定容至250mL，备用。

3．2 样品的测定

移取1．00mL处理后的废水试样，加入15mL H2SO4（根据测标样用量按照比例而得）15．00mL高锰酸钾标准溶液，于80℃水浴中加热20min，取出冷却，加入硫酸亚铁铵标准溶液使溶液褪色，并过量5～10mL，立即用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色即为终点。测定结果见表3。从表中可见，精密度较好，准确度也高。

表3 样品的测定结果Table 3 Determination results of samples

3．3 加标回收率

移取 2．00mL废水试样，加入10．00mL亚磷酸溶液B，以下同试验方法3.2。测定结果见表4。

表4 加标回收率试验Table 4 Recovery Test

4 结论

本法测定双甘膦生产废水中亚磷酸含量的优化条件是∶酸度约 3mol·L-1，水浴温度 80℃，高锰酸钾与亚磷酸反应时间20min。此法所使用的试剂少，操作简便，结果可靠。但若废水中含有甲醛等干扰物质则使测得的结果偏高，本实验选择用活性炭吸附加热煮沸，使有色有机物及低沸点的甲醛等干扰物质挥发除去，测定结果比较准确。

[1] HG／T 2520-93，工业亚磷酸[S]．

[2] 莫庆奎．双甘膦生产回收溶液中盐酸、亚磷酸的含量测定[J]．广西化工，1999，28（3）:48-49．

[3] 何拥军，谢敏浩，罗世能，等．碘量法测定因卡膦酸二钠中的亚磷酸盐 [J]．理化检验－化学分册，2007，43（5）:413-415．

[4] 廖欢，吴良，俞于怀，等．重铬酸钾法测定防锈颜料亚磷酸锌中的亚磷酸根 [J]．化工技术与开发，2009，38（7）:44-45．

[5] 莫庆奎，卢军，袁静．亚磷酸的含量测定方法探析[J]．化工技术与开发，2009，38（3）:33-34．

Determination of Phosphorous Acid in PMIDA Wastewater

XIEYu-yan
（Department of Resources Engineering，Guangxi Modern Polytechnic College， Hechi547000，China）

Phosphorous acid was contained in PMIDA production wastewater，because of its reduction， it was oxidized to phosphoric acid in acidic medium and heating conditions by the reaction of potassium permanganate， then the excessive potassium permanganate was deoxidized by excess of ferrous ammonium sulfate， the content of excess of ferrous ammonium sulfate was determined with potassium permanganate standard solution．The satisfactory results were obtained by this method:the relative standard deviation was 0．44%， recovery was 97．70%～100．19%．

potassium permanganate method; determination; phosphorous acid; wastewater

O 655．23

A

1671-9905（2011）09-0042-02

谢玉艳（1981-），女，广西贵港市人，讲师，主要从事教学和科研工作

2011-04-25