杨明珠,周星利,王玎玮,姜 北
(大理学院药学院,云南大理 671000)
分心木化学成分研究
杨明珠,周星利,王玎玮,姜 北*
(大理学院药学院,云南大理 671000)
目的:研究核桃分心木化学成分。方法:利用色谱方法进行化学成分分离与纯化,并通过现代波谱分析及化学方法鉴定结构。结果:分离鉴定了6个化合物,分别为催吐萝芙木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚皮素(4)、儿茶素(5)、β-谷甾醇(6)。结论:分心木中富含酚性成分,化合物1-6均是首次从分心木中分离得到。
分心木;化学成分;黄酮类化合物
分心木(DiaphragmajuglandisFructus)为核桃(JuglansregiaL.)果实子房室的木质中隔,也称作胡桃衣、胡桃夹、胡桃隔、核桃隔膜、核桃栅〔1〕,一般为椭圆形,多破碎成半圆形片状或不规则片状,直径2.5~3.0 cm。表面棕色至浅棕褐色,稍有光泽,边缘不整齐,上中部有一卵圆形或椭圆形孔洞,长约占隔膜直径1/2,边缘增厚处呈棕褐色,增厚部分汇合延伸至基部〔2〕。体轻,质脆,易折断。据统计,分心木通常占核桃质量的4%~5%。
分心木气微,味苦、涩,性平,入脾、肾经,固肾涩精,临床主治遗精、淋病、血尿、带下、泻痢、肾炎等〔3-4〕,对多汗、尿频、遗尿、肾虚遗精、口腔溃疡、牙龈出血、固牙、小便多等也具有功效〔4〕。分心木提取物具有一定的抑菌效果〔5〕,与核桃仁及壳等制成胡桃饮可用于治疗非胰岛素依赖型糖尿病〔6-7〕。此外,分心木还可用于养心、降脂、稳定血压〔8〕,治疗呃逆〔9〕,慢性腰肌劳损、腰痛〔10〕,避孕〔11〕等多种病症。
目前关于核桃外壳与果皮的研究相对较多,但对分心木的药理活性与化学成分研究报道十分有限。王艳梅等〔12〕采用传统化学反应方法对分心木的化学成分进行了定性分析,初步推断其中含有氨基酸、蛋白质、糖类、酚类、有机酸、黄酮、生物碱、强心苷、挥发油、甾类、皂苷、蒽醌类、内酯、香豆素等多种成分。然而,单体化学成分分离、结构鉴定至今未见报道。
本实验首次由分心木75%乙醇提取物的乙酸乙酯部分分离鉴定得到6个化合物,分别是催吐萝芙木醇(1)、2-乙氧基胡桃醌(2)、二氢槲皮素(3)、柚皮素(4)、儿茶素(5)、β-谷甾醇(6)。本文报道这些成分的分离与鉴定。
图1 化合物1-6的化学结构
1.1 材料 核桃分心木采于云南省大理州漾濞县,由大理学院生药学教研室周浓老师鉴定。标本(DLYX-JIANG-2009-10-01)存放于大理学院药学院姜北教授研究组。
柱层析硅胶材料、薄层层析板硅胶G和GF254均为青岛海洋化工厂生产;葡聚糖凝胶为Sephadex LH-20(Fluka,Lot No.439769/1)。
1.2 仪器 质谱由VG Auto Spec-3000质谱仪测定,电离条件为70 eV;1H与13C-NMR由Bruker AM-400核磁共振波谱仪测定,四甲基硅烷(TMS)为内标。
1.3 提取分离 干燥核桃分心木10.0 kg,粉碎后用75%工业乙醇冷浸提取,浓缩后得到浸膏1.1 kg,再用水分散后,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取,得相应提取物。取200 g乙酸乙酯萃取浸膏,进行硅胶柱色谱分离,用氯仿-丙酮(1∶0、9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、0∶1)梯度洗脱,得Fr1~Fr7七个部分。Fr1重结晶得化合物2和6;Fr3分别以石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮为洗脱剂,经硅胶柱层析,再经Sephadex LH-20分离,得化合物1和4;Fr4以石油醚-丙酮为洗脱剂,经硅胶柱层析,再反复Sephadex LH-20分离,得化合物3和5。显色剂为10%的H2SO4/MeOH溶液。化合物1~6的化学结构如图1所示。
实验中由分心木提取物中分离鉴定了6个化合物,这是首次由该种植物样品中分离得到单体成分,对于深入了解该种药用植物的活性成分与药用价值具有重要意义。
云南为我国核桃主产地,2010年大理州被国家林业局中国经济林协会授予“中国核桃第一州”称号。大理州现有核桃种植面积44.47hm2,2009年核桃干果产量12.33万 t〔19〕,分心木产量达到6 000 t以上。据了解,目前对分心木的处理主要是用作燃料或作为垃圾废弃。因此,如能对我州丰富的分心木资源进行开发利用,变废为宝,无疑可为当地的社会经济发展做出重大贡献。
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(责任编辑 蒋 康)
Chem ical Constituents of Diaphragma Juglandis Fructus
YANGMingzhu,ZHOU Xingli,WANG Dingwei,JIANG Bei*
(College of Pharmacy,Dali University,Dali,Yunnan 671000,China)
Objective:To study the chemical constituents fromDiaphragmajuglandisFructus.Methods:The constituents were separated and purified with chromatographic methods and their structures were elucidated by spectroscopic methods and chemical analyses.Results:Six compoundswere identified as vomifoliol(1)2-ethoxyjuglon(2)texifolin(3)naringenin(4)catechin(5)and β-sitosterol(6).ConclusionD.juglandis is rich in polyphenolic constituents.All compounds reported in this study were isolated from D.juglandis for the first time.
DiaphragmajuglandisFructus;Chemical constituents;Flavonoids
Q949.735
A
1672-2345(2011)02-0007-03
2011-01-11
杨明珠,硕士研究生,主要从事药化研究.
*通信作者:姜北,教授,电话:13508726387.