重铬酸钾法测定化学需氧量

林美清



重铬酸钾法测定化学需氧量

林美清

闽侯县环境保护监测站

重铬酸钾法是测定工业废水中化学需氧量的国家标准方法，通过大量的实验对CODcr的实验进行探索，在CODcr的测定中有一定的实用性。

重铬酸钾法 化学需氧量 测定

化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量，化学需氧量反映了水体中还原性物质污染的程度。对于工业废水，我国规定用CODcr测定，CODcr法是在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原物质消耗氧的量。

1 实验部分

1.1 取20.00 mL混合均匀的水样于250 mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00 mL的重铬酸钾标准溶液，连接磨口回流冷凝管上口慢慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形色瓶使溶液混匀，加热回流2小时。

1.2 冷却后，用90mL水冲洗冷凝管，冷后加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液由黄色经蓝绿色至褐色即为终点。

1.3 测定水样的同时，以20.00 mL重蒸馏水，按上同样步骤进行空白实验。

2 实验结果

以中国环境监测总站CODcr标样进行检测，见表1。结果表明，按上述实验条件测定水样中CODcr，其准确度和精密度均是可靠的。

表1 标样分析结果

3 实验讨论

在上述实验中，通过对CODcr方法中的一些步骤进行探索，得出一些经验。

3.1 空白

3. 1.1在与水样同时进行的空白实验中，应做空白平行；用于空白的回流装置应固定，减少空白误差。

3.1.2当废水样氯离子含量超过30mg/L时，应先把0. 4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加样；此时空白也应加入0. 4g硫酸汞。

3.2 回流过程的注意事项

3.2.1回流过程要防止断电、断水。在用水不稳定期，要防止回流水中断造成危险。对于停电对实验结果的影响，用中国环境监测总站CODcr的标样做了实验比较，如表2。

表2 断电对CODcr值影响的分析结果

注：断电4分钟回流水样停止沸腾。

从实验结果看，在回流中断电，来电后再累积回流2小时，这样的操作过程会影响测定结果：在停电5分钟（水样停止沸腾1分钟），CODcr的值在实验结果允许范围，但已偏低，其他测定值都已低于最低允许值，可以看出，中断回流2小时会影响结果，使结果偏低。建议当回流被迫停止后特别停电5分钟以上，不要等来电来水后继续回流，最好重新装样回流，连续回流2小时，可确保实验的准确性。

3.2.2在工厂监测时，发现有的操作人员为省事，在用90mL水冲洗冷凝管壁，不用量筒量取，而是用洗瓶凭经验冲洗，这样会导致溶液总体积少于140mL，从而因酸度过大，滴定终点反复。

3.2.3在回流装置有限，水样数量较大时，在回流完毕后，可以不用等回流的水样完全冷却后再加水，而可以在停止回流后，水样温度在50℃、60℃左右时就可以加水冲洗，节约一轮实验时间，表l中122号标样的测定结果就是以此法操作。

3.3 配制的硫酸亚铁铵不稳定，特别是在夏季温度高时，为了实验结果的准确性，建议每次实验重新标定硫酸亚铁铵，最好与水样滴定过程同时滴定。

3.4 滴定过程中应注意的问题

3.4.1水样完全冷却在室温时再滴定。

3.4.2每次滴定时从滴定管零点开始滴定，使滴定时，读数在滴定管刻度的同一部分，减少刻度本身不一致而引起的误差。

3.5 水样应注意的问题

3.5.1水样采集后，应尽快分析。在采集时加入H2SO4使用pH值小于2，以易保存。

3.5.2需要稀释的水样，稀释时取样量不得少于5mL: CODcr值过高的水样要逐级稀释并摇匀，以减少稀释所产生的误差。

3.6 玻璃仪器洗涤

3.6.1锥形瓶一般不要用洗衣粉洗涤，在整个实验中有大量的酸，锥形瓶用完后，只须用水和刷子不断冲刷就可以，如果较脏，必须用洗衣粉洗，洗后必须用酸泡，其它器皿也一样，用洗衣粉洗后，必须用酸浸泡。

3.6.2冷凝管用后，一般情况用蒸馏水冲洗即可，不用时冷凝管上用滤纸或50mL烧杯盖好，使用前用蒸馏水冲洗。