藏药脉花党参化学成分研究

彭 程

(西北民族大学化工学院，甘肃兰州730030)

脉花党参(Codonopsis nervosa)为桔梗科(Ganpanulaceae)党参属草本，产于我国西藏东部、青海东南部、四川西部、云南西北部及甘肃东南部等地，是藏药陆得多吉的原植物之一，性苦、幸、涩、凉，具有消炎散肿、滋阴壮阳的功效，在我国藏族中常用于关节炎、神经痛、麻风、脚气病及癔病的治疗［1］。到目前为止，未见对该植物化学成分的报道，为了寻找新的活性成分及为藏药陆得多吉质量标准的制定提供依据，我们对脉花党参带根全草的化学成分进行了研究，从乙酸乙酯部分分离鉴定了6种成分:羽扇豆醇(1)，β-谷甾醇(2)，何伯烷-6α，22-二醇(3)，山柰酚(4)，槲皮素(5)，獐牙菜苷(6)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。

1 仪器和试剂

药材采自甘肃文县，经西北民族大学化工学院范文革副教授鉴定为脉花党参(Codonopsis nervosa)的全草。

核磁共振谱用Broker AM-400型核磁共振仪测定;EIMS质谱用MAT-7ll型质谱仪测定;薄层色谱及柱色谱所用硅胶(200～300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产;Sephadex LH-20、ODS为Pharmacia Sweden公司生产;实验试剂均为分析纯;熔点用Buchi 510熔点仪测定(温度未校正)。

2 提取分离

脉花党参全草(3.0 kg)经过粉粹后，95%EtOH回流提取3次，提取液合并减压浓缩得到浸膏260 g。浸膏用热水悬浮，依次用石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取。乙酸乙酯部分(42 g)用石油醚-乙酸乙酯体系(20 ∶1，10 ∶1，8 ∶1，6 ∶1，4∶1，3∶1，2∶1，1 ∶1梯度洗脱)进行硅胶柱层析，分段收集，得到8个部分(CN-1-CN-8)。CN-3经硅胶反复柱层析纯化，得化合物1(50 mg)、2(150 mg)、CN-4经Sephadex LH-20及硅胶反复柱层析纯化，得化合物3(9 mg)、CN-6经Sephadex LH-20及硅胶反复柱层析纯化，得化合物4(20 mg)，CN-8经Sephadex LH-20、ODS及硅胶反复柱层析纯化，得化合物5(10 mg)、6(12 mg)。

3 结构鉴定

化合物1:白色针状结晶，mp 210～212℃。1H-NMR(CDCl3，400 MHz，δ):3.21(1H，dd，J=10.6，3.0 Hz，H-3)，2.38(1H，m，H-19)，4.65(1H，br s，H-29a)，4.56(1H，br s，H-29b)，1.73(3H，s，H-30)，1.02(3H，s，H-26)，0.95(3H，s，H-27)，0.97(3H，s，H-23)，0.83(3H，s，H-25)，0.79(3H，s，H-28)，0.76(3H，s，H-24)。其波谱数据与文献［2］报道的羽扇豆醇一致，与羽扇豆醇对照品对照多种溶剂系统展开Rf值一致，混合熔点不下降，故鉴定为羽扇豆醇。

化合物2:无色针状结晶，mp136～137℃。与β-谷甾醇对照品对照多种溶剂展板Rf值一致，混合熔点不下降。故鉴定为β-谷甾醇。

化合物3:无色粒状结晶(丙酮)，mp 223～225℃;1HNMR(C5D5N，400 MHz，δ):3.95(1H，td，J=9.8，4.6 Hz，H-6)，0.76，0.85，0.97，1.01，1.03，1.15，1.18，1.21(均 3H，s，H-23-H-30);13C-NMR(C5D5N，100 MHz，δ):40.66(C-1)，18.97(C-2)，44.29(C-3)，34.13(C-4)，61.18(C-5)，67.89(C-6)，45.78(C-7)，44.20(C-8)，49.72(C-9)，40.66(C-10)，21.35(C-11)，24.36(C-12)，50.18(C-13)，42.88(C-14)，34.65(C-15)，22.27(C-16)，54.60(C-17)，44.29(C-18)，41.66(C-19)，26.98(C-20)，51.50(C-21)，72.42(C-22)，37.30(C-23)，22.52(C-24)，17.28(C-25)，18.49(C-26)，17.40(C-27)，16.41(C-28)，29.78(C-29)，31.45(C-30)。其波谱数据与文献报道的何伯烷-6α，22-二醇的数据一致［3］，因此鉴定为何伯烷-6α，22-二醇。

化合物4:黄色针状晶体(甲醇)，mp 275～277℃。1HNMR(CD3COCD3，400 MHz，δ):7.01(2H，d，J=8.6 Hz，H-3，，5，)，8.15(2H，d，J=8.6 Hz，H-2′，6′)，6.28(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，6.55(1 H，d，J=2.0 Hz，H-8)。13C-NMR(CD3COCD3，100 MHz，δ):146.13(C-2)，135.16(C-3)，175.17(C-4)，156.11(C-5)，98.24(C-6)，163.89(C-7)，93.34(C-8)，160.21(C-9)，103.12(C-10)，121.88(C-1′)，129.24(C-2′)，115.16(C-3′)，159.14(C-4′)，115.15(C-5′)，129.24(C-6′)。以上数据与文献［4］报道一致，确定该化合物为山柰酚(Kaempfero1)。

化合物5:黄色粉末状结晶，mp 313～314℃。1H-NMR(CD3SOCD3，400 MHz，δ):12.49(1H，s，5-OH)，10.86(1H，s，7-OH)，9.64(1H，s，3-OH)，9.40(1H，s，4′-OH)，9.36(1H，s，3′-OH)，7.54(1H，d，J=8.0 Hz，H-6′)，7.78(1H，s，H-2′)，6.89(1H，d，J=8.0 Hz，H-5′)，6.43(1H，s，H-8)，6.19(1H，s，H-6)，其熔点及波谱数据与文献［5］报道的槲皮素一致，与槲皮素对照品对照多种溶剂系统展开Rf值一致，故鉴定为槲皮素。

化合物 6:白色粉末状固体。1H-NMR(CD3OD，400 MHz，δ):5.56(1H，d，J=1.6 Hz，H-1)，7.61(1H，d，J=2.3 Hz，H-3)，3.11-3.46(5H，m，H-2′-H-5′，H-5)，1.75(1H，m，H-6a)，1.62(1H，m，H-6b)，4.34-4.44(2H，m，H-7)，5.56(1H，m，H-8)，2.70(1H，m，H-9)，5.26(1H，m，H-10a)，5.31(2H，m，H-10b)，4.67(1H，d，J=7.8 Hz，H-1′)，3.90(1H，dd，J=12.2，1.2 Hz，H-6′)，3.65(1H，dd，J=12.2，6.8 Hz，H-6′)。13C-NMR(CD3COD，100 MHz，δ):98.40(C-1)，154.42(C-3)，106.46(C-4)，28.82(C-5)，26.31(C-6)，70.17(C-7)，133.76(C-8)，44.16(C-9)，121.35(C-10)，100.10(C-1′)，75.09(C-2′)，78.24(C-3′)，71.90(C-4′)，78.74(C-5′)，63.08(C-6′)，168.95(C=O)，其波谱数据与獐牙菜苷(sweroside)的数据一致［6］，故鉴定为獐牙菜苷。

［1］中国科学院西北高原生物研究所.藏药志［M］.西宁:青海人民出版社，1991:13-14.

［2］William F R，Stewart M，Janusz P，et al.Total assignment of13C and1H spectra of three isomeric triterpenol derivatives by 2DNMR:An investigation of the potential utility of1H chemical shifts in structural investigations of complex natural products［J］.Tetrahedron，1986，42(13):3419-3428.

［3］Elix J A，Whitton A A，Jones A J.Triterpenes from the Lichen genus Physcia［J］.Aust J Chem，1982，35(3):641-647.

［4］Luo X D，Wu Sh H，Ma B Y，et al.The chemical constituents of Amoora yuuanensis［J］.Acta Botanica Sinica，2001，43(4):426.

［5］Batterham T J，Hioshet R J.Nuclear magnetic resonance spectra of flavonoids［J］.Aust J Chem，1964，17(4):428-439.

［6］Ma W G，Fuzzati N，Wolfender J L，et al.Rhodenthoside A，a new type of acylated secoiridoid glycoside from Gentiana rhodentha［J］.Helv Chim Acta，1994，77(6):1660.