玻碳电极上酚磺乙胺的直接电化学行为

周谷珍, 李林梅, 袁 圆, 孙元喜

(1. 湖南文理学院 化学化工学院, 湖南 常德, 415000；2. 常德市第六中学 化学教研室, 湖南 常德, 415000)

玻碳电极上酚磺乙胺的直接电化学行为

周谷珍1, 李林梅2, 袁 圆1, 孙元喜1

(1. 湖南文理学院 化学化工学院, 湖南 常德, 415000；2. 常德市第六中学 化学教研室, 湖南 常德, 415000)

利用循环伏安法研究了酚磺乙胺(DIC)在玻碳电极(GCE)上的直接电化学行为，并详细讨论了DIC的定量分析条件. 实验表明，在0.26 mol/L HCl-KNO3(pH＝0.8)体系中, DIC的浓度在3.7×10-5～2.4×10-3mol/L范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系, 线性回归方程和线性相关系数分别为: ipc(µA)=-2.86×104CDIC(mol/L)-2.14, CR= 0.999 2，检测限可达5.3×10-6mol/L. 样品回收率在94.4%～103.5%之间，完全满足微量分析要求.

玻碳电极；直接电化学行为；酚磺乙胺

玻碳是电化学和电分析化学研究中广泛使用的一种电极材料，具有背景电流小、可使用的电位范围宽，以及表面容易被修饰等特点，被广泛应用于电分析化学研究.

酚磺乙胺(Etamsylate,DIC) 又名止血敏，是目前常用的止血药. 常用的测定方法有光度法[1]、液相色谱法[2]、化学发光法[3-4]和电化学法[5-6]等. 本文利用循环伏安法研究DIC在玻碳电极上的直接电化学行为，探讨了DIC在玻碳电极上的反应机理. 根据DIC在玻碳电极上的循环伏安特征，建立了DIC的定量分析方法.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

酚磺乙胺注射液(湖北天药药业股份有限公司，H42020039，规格：2 mL，0.5 g)，配制成2.66×10-2mol/L的储备液；所用试剂均采用分析纯试剂配制而成. 实验用水为二次石英蒸馏水，实验过程无须通氮除氧且在室温下进行.

1.2 玻碳电极的预处理

将玻碳电极用5#金相砂纸打磨后，在抛光机上抛光成镜面，然后依次用1∶1硝酸、1∶1乙醇、蒸馏水超声清洗(每次约5 min). 用滤纸擦干待用.

1.3 实验方法

在10 mL 0.25 mol/L HCl-KNO3(pH＝0.8)测试体系中，加入不同体积的2.66×10-2mol/L酚磺乙胺，以GCE为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在1.0－0 V电位范围内以100 mV/s的扫描速率进行循环伏安(CV)扫描，记录CV图. 根据循环伏安图研究药物分子的电化学行为，并依照循环伏安图上氧化峰电流的大小，利用工作曲线法或标准加入法进行药物有效成分的定量分析.

2 结果与讨论

2.1 DIC在GCE上的循环伏安行为

利用GCE分别在空白体系和含2.39×10-3mol/L DIC的测试体系中进行循环伏安扫描，记录CV图(如图1所示). 由图可知，DIC在GCE上具有灵敏的氧化还原特征，氧化还原峰的峰电位分别为 EPa= 0.77 V，EPc=0.30 V.

图1 DIC 在 GCE 上的循环伏安曲线

2.2 DIC的分析条件选择

长沙市政府办公厅近日发布《关于加强农村建房管理的意见》（以下简称《意见》），明确要求农村建房必须先规划后建设，控制建房规模，坚持一户一宅，实行建新拆旧，并引导村民集中居住，注重农房风貌管控。

2.2.1 缓冲液的选择

缓冲体系的种类直接影响氧化还原峰电流的大小. 用HCl、CH3COOH-CH3COONa、CH3COOHCH3COONH4、NaOH、BR等不同的缓冲溶液做实验，结果表明，在0.1 mol/L HCl中GCE对DIC的响应最好. 因此本实验选择HCl溶液作为缓冲溶液进行研究.

2.2.2 缓冲液pH值对峰电流的影响

缓冲体系的pH值对DIC的峰电流有较大的影响. 控制体系pH=0.6、0.7、0.8、0.9、1.0时，按实验方法进行CV扫描，实验发现，pH=0.8时氧化峰电流最高. 因此，实验选择pH=0.8.

2.2.3 支持电解质及其浓度的选择

支持电解质的种类和浓度对DIC的峰电流有较大的影响. 实验表明，以KNO3作为支持电解质，浓度为0.1 mol/L时峰电流最高.

2.2.4 扫描速率对峰电流的影响

实验表明，氧化峰电流的大小与扫描速率有关，当扫描速率在50 mV/s～250 mV/s之间时，氧化峰电流与扫描速率成正比. 考虑到灵敏度与分析速度等因素，选择100 mV/s较为合适.

2.2.5 D IC的浓度与峰电流的关系

随着DIC浓度的增加，峰电流不断增大(图2).实验结果表明，DIC浓度在3.7×10-5～2.4×10-3mol/L范围内与氧化峰电流呈现良好的线性关系, 线性方程为：ipc(μA)=-2.86×104CDIC(mol/L)-2.14；线性相关系数：CR=0.999 2, 检测限达5.3×10-6mol/L.

图2 不同DIC浓度下的循环伏安曲线

2.3 样品检测

2.3.1 准确度实验

利用测定DCI的最佳条件，对市场上购得的两个不同制药厂生产的酚磺乙胺进行了检测. 平行测定8份，实验结果见表1. 8次平行测定结果的相对标准偏差分别为2.5%、1.7%.

2.3.2 回收率实验结果

在样品中加入一定量的对照品溶液，按样品分析方法进行实验，测定结果同列于表1中.

表1 样品分析结果和回收率结果

2.4 D IC在玻碳电极上反应机理的推断

根据DIC在玻碳电极上的循环伏安行为，我们推断电极反应为：

3 结论

本文研究了DIC在玻碳电极上的直接电化学行为，并详细讨论了DIC在玻碳电极上直接进行电化学反应的条件和最佳测试体系. 利用这一反应特性，建立了DIC定量分析的电化学新方法，将该法用于实际样品分析，取得了满意结果.

[1] 许自超, 李晓晔, 施炯, 等. 紫外分光光度法测定兔胃粘膜组织中止血敏含量[J]. 分析化学, 1994, 22(4)： 420.

[2] 马剑文, 刘玉波. 止血敏高效液相色谱分析法[J]. 药物分析杂志, 1984, 4(4)： 209-212.

[3] 混旭, 杨维平, 章竹君. 气动毛细管微滴进样——化学发光法测定酚磺乙胺[J]. 高等学校化学学报, 2004, 25(2)： 264-266.

[4] 李银环, 杜建修, 吕九如. 鲁米诺-[铁氰化钾-亚铁氰化钾]-酚磺乙胺化学发光体系[J]. 分析化学, 2002, 30(6)：742-744.

[5] 王存孝, 杨功俊, 胡效亚. CTAB存在下酚磺乙胺的电化学测定[J]. 扬州大学学报： 自然科学版, 2007, 10(2)：32-37.

[6] 汪振辉, 李志果, 周漱萍. 嵌入式超薄碳膜电极的伏安行为及其应用[J]. 分析化学, 2005, 33(4)： 523-526.

The direct electrochemical behavior of Etamsylate in glassy carbon electrode

ZHOU Gu-zhen1, YUAN Yuan2, SUN Yuan-xi1
(1. College of Chemistry and Chemistry Engineering Class, Department of Chemistry Teaching, Changde 415000, China; 2. No. 6 Middle School of Changde, Changde 415000, China)

The direct electrochemical behavior of Etamsylate(DIC) in glassy carbon electrode (GCE) was studied using cyclic voltammetry, and the conditions of quantitative analysis of DIC were discussed. Results showed that in the system of 0.26 mol/L HCl－KNO3(pH＝0.8) solution, the peak current was proportional to the concentration of DIC and a good linear relation from 3.7×10-5to 2.4×10-3mol/L. And the linear equation and the linear correlation coefficient respectively were ipc(µA)=-2.86×10-6CDIC(mol/L)-2.14, and CR=0.999 2 respectively. The detection limit was 5.3×10-6mol/L. The recovery rate was between 94.4%～103.5%. It completely satisfied the request of microanalysis.

glassy carbon electrode; direct electrochemical behavior; Etamsylate

O 657.1

：A

1672-6146(2010)04-0033-02

10.3969/j.issn.1672-6146.2010.04.010

2010-05-22

周谷珍(1956-), 女, 教授, 研究方向为电分析化学.