米口袋挥发油化学成分研究

韩毅丽，高黎明，魏太宝

（1.山西中医学院中药系，山西 太原 030024； 2.西北师范大学化学系，甘肃 兰州 730070）

米口袋是豆科米口袋属（Gueldenstaedtia multiflora Bge.）的代表植物，又名米布袋、大米口袋等，主要分布于我国东北、华北及陕西、甘肃等省区，全草及根做“地丁”入药，陕西关中地区做“紫花地丁”用。紫花地丁性寒、味微苦，具有清热解毒之效，主治黄疸、痢疾、乳腺炎、目赤肿痛、咽炎等［1］。 紫花地丁所含黄酮苷类及有机酸对金色葡萄球菌、猪巴氏杆菌、大肠杆菌、链球菌和沙门氏菌都有较强的抑菌作用［2］。但米口袋中化学成分的报道文献不多，其中挥发油的研究还未见文献报道［3-4］。本实验采用常压柱层析法提取，同时采用色谱-质谱联用法对米口袋中的挥发油成分进行了分离并鉴定了80种化学成分，同时利用面积归一法测定了各成分的相对百分含量，为进一步研究和开发奠定了基础。

1 材料与方法

1.1 实验材料

美国Agilent5973N-6890气相-色谱质谱联用仪，NIST（98）MS 谱库，柱层析用硅胶板（160 目～240目，200目～300目）均由青岛海洋化工厂生产；所用溶剂为石油醚，工业级，重蒸后使用，沸程为60℃～90℃；米口袋全草及根采自秦岭南北坡海拔350 m～2000 m间的沟岸、荒坡及路旁草丛中，植物标本由西北师大生命科学学院王一峰教授鉴定。

1.2 气相色谱条件

HP-5MS 毛细管柱（30 m×0.25 m×0.25 μm）；柱温：程序升温70℃～280℃，初始温度70℃，保持 3 min，以 3℃/min升至 85℃/min，保持 5 min，再以 3℃/min升至 150℃/min，保持 5 min，以 5℃/min升至160℃/min，保持1 min，最后升温至260℃，溶剂延迟3.0 min；进样口温度250℃；载气为高纯He，载气流量为1 mL/min；进样量1 μL；无分流进样。

1.3 质谱分析条件

电离方式为EI；电子能量：70 eV；离子源温度：200℃；质谱检测器电压：350 V；扫描质量范围：35 m/z～450 m/z。

1.4 挥发油的提取

取米口袋8 kg，粉碎后，用90%乙醇室温提取3次，每次7 d。提取液减压蒸馏浓缩得总浸膏，将总浸膏用水溶解后过滤，滤液依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，萃取液浓缩得浸膏待分离用。萃取后的液体用5%HCl溶解，过夜，滤去杂质，滤液用NaOH调节至微有浑浊，然后再依次用石油醚、氯仿，乙酸乙酯、正丁醇萃取，取氯仿萃取液蒸干浓缩得浸膏。将浸膏用氯仿溶解与200目～300目的硅胶拌匀后晾干，装柱，再用石油醚、石油醚-丙酮（80∶1）依次洗脱，合并洗脱液，挥去溶剂后得到具有特殊香味的黄绿色油状液体。出油率为0.83%。

2 结 果

用气相色谱数据处理系统，以峰面积归一法测得其中各组分的相对百分含量，对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经过NIST98质谱计算机数据系统检索并与标准图谱进行比较确定其结构，结果从米口袋挥发油中分离出137个色谱峰（结果见图1），共鉴定出80个化学成分，占总离子峰的 79.325%，其中的主要成分是 9，12-（Z，Z）-十八二烯酸乙酯（20.843%）、十六酸乙酯（19.324%）、3，7，11，15-四甲基-2-十六烯-1-醇（7.016%）、3，7，11，15-四甲基-1-十六烯-3-醇（5.430%）、9，12，15-（Z，Z，Z）-十八三烯酸乙酯（5.078%）等，五者占挥发油总量的 57.691%， 其中 9，12-（Z，Z）-十八二烯酸乙酯含量最高，占挥发油总量的20.843%。这种方法稳定可靠，重现性好，可用来鉴定各种挥发油的化学成分及各成分的相对含量。结果见表1。

3 讨 论

表1 细叶桉叶及果实挥发油化学成分及相对含量

米口袋挥发油中主要化学成分为酯类和芳香类化合物，这些物质中不少成分具有芬芳的气味，对人体器官具有刺激或镇静作用，有些具有特殊的药效是制作香料的主要成分［5］；另外还含有萜类及倍半萜类化合物（倍半萜类化合物在植物体内常以醇、酮、内酯等形式存在于挥发油中，是挥发油中高沸点部分的主要组成部分），这些萜类化合物具有止血、抗炎、止痛、消肿、健胃、清热解毒等多种功效［6］，这与米口袋的药效基本一致。米口袋是医药、食品、化妆品工业的重要原料，本实验通过对挥发油的测定为米口袋的应用拓宽了前景。

［1］国家药典委员会.中国药典［S］.北京：化学工业出版社，2000：278.

［2］刘湘新，刘进辉，刘自逵，等.紫花地丁的有效成分分析及抗菌作用研究［J］.中兽医医药杂志.2004，21（3）：16-18.

［3］朱蓉，朱大元，徐任生.地丁化学成分的研究［J］.中草药，1984，15（8）：1-3.

［4］王军宪，朱蓉.米口袋化学成分的研究［J］.西北植物学报，1989，9（2）：127-130.

［5］张兰胜，董光平，刘光明.芒种花挥发油化学成分研究［J］.中药材，2009，32（2）：224-226.

［6］周燕园，韦志英，钟振国，等.GC-MS对广西细叶桉叶及果实挥发油成分研究［J］.中药材，2009，32（2）：216-219.