摘 要:为了评估芒果中农药残留情况和其对食用人群的膳食摄入风险。本文从农贸市场、水果店、批发市场等地购买芒果样品102批次,利用液相色谱-质谱联用法测定样品中的农药残留。采用短期风险系数对危害物风险系数进行分析,以点评估法进行慢性膳食摄入风险评估。结果表明,有37种农药被检出。其中,吡虫啉、噻嗪酮、噻虫胺、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑和速灭磷存在超标现象。7种农药风险系数大于2.5,为高风险危害物。33种检出农药的慢性膳食摄入风险均小于100%,表明市售芒果中农药残留的慢性膳食摄入风险较小。
关键词:芒果;农药残留;点评估;风险系数
Analysis of Pesticide Residues in Commercially Available Mango
WU Jiren, LIN Qing, LIANG Fengya, YU Huanhuan, ZHENG Jinming, TANG Zhuhua*
(Institute of Food Testing, Hainan Academy of Inspection and Testing, Key Laboratory of Tropical Fruits and Vegetables Quality and Safety for State Market Regulation, Haikou 570314, China)
Abstract: To evaluate the pesticide residue situation in mangoes and their dietary intake risk to the consuming population. This article purchased 102 batches of mango samples from agricultural markets, fruit shops, wholesale markets, etc., and used liquid chromatography-mass spectrometry to determine pesticide residues in the samples. Using short-term risk coefficient to analyze the risk coefficient of hazardous substances, and conducting chronic dietary intake risk assessment using point evaluation method. The results showed that 37 pesticides were detected. Among them, imidacloprid, thiamethoxam, clothianidin, acetamiprid, pyraclostrobin, benzofenapyr, and glyphosate exceeded the standard. Seven pesticides with a risk coefficient greater than 2.5 are classified as high-risk hazardous substances. The chronic dietary intake risk of 33 detected pesticides is less than 100%, indicating that the chronic dietary intake risk of pesticide residues in commercially available mangoes is relatively low.
Keywords: mango; pesticide residues; point assessment approach; risk coefficient
芒果,也称为杧果,属于漆树科杧果属植物。是广受欢迎的热带水果之一。芒果原产于印度及马来西亚,我国自唐朝起便从印度引种。华南、西南地区是芒果的优势产区,其中海南的种植条件最佳。2022年,海南的芒果种植面积为6.780 9万hm2,产量达到84.589 2万t,其种植面积和产量均占全国的1/4左右,仅次于广西[1-3]。
芒果含有大量的糖分,味道香甜,汁液丰富,营养价值高,含有多种维生素,以及黄酮类、多酚类等天然抗氧化物,因此被誉为“热带水果之王”[4-5]。由于芒果果实含糖量高,香气浓郁,因此容易受到多种病虫害的侵害。主要的病害包括白粉病、炭疽病和流胶病,而主要的虫害有蓟马、小食蝇、叶象甲雌虫、天牛、蚜虫和钻心虫。因此,在生产过程中,需要使用农药来进行杀菌和除虫[6-8]。我国《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2021)中规定了多达52种农药的残留限值。在实际生产中,芒果可能存在多种农药混合、交替使用,乃至超量、超频次、超范围使用等问题,这些情况可能导致芒果中农药多残留及超限量[9-10]。因此,本研究分析芒果中农药多残留及超标情况,并进行膳食风险评估,以期初步探明市场销售芒果农药残留现状,为芒果种植过程的合理用药及相关部门的监管提供数据支持。
1 材料与方法
1.1 样品采集
2023年4—5月,从农贸市场、水果店、水果批发市场等随机购买台农、象牙、金煌、凯特、大青芒和贵妃等样品102批次。每批样品重量不少于2 kg(且每批样品不少于5个)。按照《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2021)附录A表A.1食品类别及测定部位要求,将全果去核匀浆后,于-20 ℃冷冻保存,待测定分析。
1.2 试剂与仪器
331种农药及其代谢物混标溶液(100 μg·mL-1)、乙腈中21种农药混标溶液(100 μg·mL-1),天津阿尔塔科技有限公司;乙腈、甲醇,均为色谱纯,美国Fisher公司;甲酸、甲酸铵,均为色谱纯,美国恩科化学公司;提取盐包(含4 g Mg2SO4、1 g NaCl、
1 g C6H5Na3O7·2H2O和0.5 g Na2C6H6O7·2H2O)、除水净化盐包(含900 mg Mg2SO4、150 mg PSA、15 mg GCB),北京科德诺思技术有限公司;0.22 μm微孔滤膜,上海安谱实验科技股份有限公司。
SCIEX X500R超高效液相串联飞行时间质谱仪、SCIEX Triple Quad™ 5500超高效液相串联三重四极杆质谱仪,美国SCIEX公司;Multi Reax振荡器,德国海道夫公司;Centrifuge 5804高速离心机,德国艾本德公司;XS-205电子分析天平,瑞士梅特勒托利多公司;Milli-Q去离子水制备系统,美国密理博公司。
1.3 实验方法
1.3.1 农药残留测定方法
前处理参照《食品安全国家标准 植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-质谱联用法》(GB 23200.121—2021)中7.1方法[11]。上机测定采用飞行时间质谱仪进行定性测定,使用三重四极杆质谱仪进行准确定量。根据GB 2763—2021中规定的农药最大残留限量(Maximum Residue Limit,MRL),将测定结果按照全果与果核的比率转化为全果中的农药残留量,并据此判定其是否超标。
1.3.2 农药残留危害物风险分析系数计算
危害物风险系数综合考虑了危害物超标率或阳性检出率、检测频率和敏感性对风险程度影响,能够直观地反映危害物在一段时间内的风险程度[12]。危害物风险系数(R)根据公式(1)进行计算。
(1)
式中:P为该危害物的超标率;F为该危害物的检测频率;S为该危害物的敏感因子;a和b分别为相应的权重系数。P、F均为在指定时间段内的计算值,敏感因子S需要依据当前危害物在国内外食品安全方面的敏感度和重要性进行适当的调整。同时P、F和S都会随时间、地理区域呈动态变化,因此需要根据实际情况采用短期、中期或长期风险系数来进行评估。
1.3.3 农药残留慢性膳食风险贡献评估
使用点评估法计算食用芒果摄入农药的慢性膳食风险[13],按公式(2)计算。
(2)
式中:%ADI为食用芒果摄入的农药对慢性膳食风险的贡献占比,%;C为实际检测芒果中农药的残留平均值,mg·kg-1;F为芒果平均消费量,F=
9.731 0-3 kg·d-1;bw为人群平均体重,我国成人男性、女性的平均体重分别为69.9 kg和59.0 kg[14];ADI为每日允许摄入量,mg·kg-1 bw。
1.4 数据处理
使用WPS Office软件进行数据处理。
2 结果与分析
2.1 芒果中农药残留情况分析
由表1可知,在102批次芒果样品中,有79批样品检测出农药残留,共发现37种农药,所有检测出农药残留的样品中均含有2种或2种以上农药种类。其中,检出率排在前7位的农药分别是苯醚甲环唑(61.76%)、吡唑醚菌酯(44.12%)、嘧菌酯(34.31%)、噻嗪酮(30.39%)、矮壮素(27.45%)、多效唑(24.51%)和多菌灵(22.55%)。同时,有7种
农药残留超出GB 2763—2021规定的最大残留限量(Maximum Residue Limit,MRL),包括杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂3类。其中,杀虫剂为吡虫啉、噻嗪酮、噻虫胺、乙酰甲胺磷4种。吡虫啉有8批次超出MRL值,最高值为0.670 mg·kg-1,超标率为
7.84%;噻嗪酮有5批次超出MRL值,最高值为
0.699 mg·kg-1,超标率为4.90%;噻虫胺、乙酰甲胺磷各有2批次超出MRL值,最高值分别为
0.138 mg·kg-1、0.039 mg·kg-1,超标率为1.96%。杀菌剂为吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑2种。吡唑醚菌酯有18批次超出MRL值,最高值为0.241 mg·kg-1,超标率为17.65%;苯醚甲环唑有3批次超出MRL值,最高值为0.422 mg·kg-1,超标率为2.94%。杀螨剂为速灭磷,有4批次超出MRL值,最高值为
0.028 mg·kg-1,超标率为3.92%。此外,根据农药种类,对芒果中检出农药残留情况进行汇总分析。由图1可知,芒果中杀菌剂的检出率最高,为46%,其次是杀虫剂,为41%。
2.2 芒果农药残留的危害物风险系数分析
本研究参考林青等[15]实验方法,采用短期风险系数对所有检出且有ADI限值的农药进行风险系数分析。设定a=100,b=0.1,检测频率F设为0.1,S根据当前危害物在国内外食品安全上的关注敏感度和重要性分别设为1和0.5,并以此计算结果。若R≤1.5,该危害物为低风险;1.5<R≤2.5,该风险为中度风险;R>2.5,该危害物为高度风险,分析结果见表2。
2.3 芒果农药残留的慢性膳食摄入风险评估
对芒果中检出的37种农药进行慢性膳食摄入风险贡献评估。由表3可知,检出的37种农药慢性膳食摄入风险(%ADI)为0.01%~0.39%,成年女性的慢性膳食摄入风险(%ADI)值要高于成年男性。其中,慢性膳食摄入风险较高的农药(%ADI≥0.1%)分别为速灭威、螺螨酯、毒死蜱、氟吡菌酰胺、茚虫威和噻嗪酮,主要是因为它们的残留平均值较高,每日允许摄入量较小。
3 结论与讨论
本研究分析了102批次芒果样品中农药残留情况和农药残留的危害物风险系数,并对成年人慢性膳食摄入风险进行评估。结果表明,在102批次芒果样品中,有79批次样品检测出农药残留,共计4类
37种农药。其中,杀菌剂类农药的检出率最高,为46%,其次是杀虫剂,为41%。依据GB 2763—2021规定的最大残留限量,检出农药中吡唑醚菌酯
(18批次)、吡虫啉(8批次)、噻嗪酮(5批次)、速灭磷(4批次)、苯醚甲环唑(3批次)、噻虫胺
(2批次)和乙酰甲胺磷(2批次)均存在残留量超标的情况。对33种有MRL的检出农药进行危害物短期风险系数分析,结果表明7种超标农药的R值均大于2.5,属于高风险危害物。采用点评估法对37种检出农药的成人慢性膳食摄入风险进行评估,发现速灭磷的成年女性慢性膳食摄入风险最高(%ADI=
0.39%),但均小于%ADI阈值(%ADI=100%),表明市售芒果的慢性膳食摄入风险较低。
针对吡唑醚菌酯、吡虫啉、噻嗪酮等7种超过最大残留限量的农药,相关部门应加大监管力度,促使种植户规范生产用药,同时进一步研究超标农药在芒果植株中的迁移转化规律,选择适当施药部位,以确保将芒果中的农药残留控制在最大残留限值之下。
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基金项目:国家市场监督管理总局重点实验室(热带果蔬质量与安全)自主研究课题(ZZ-2023001)。
作者简介:吴基任(1983—),男,海南海口人,本科,正高级工程师。研究方向:色谱质谱、食品农产品检测、质量控制。
通信作者:汤祝华(1985—),女,福建龙岩人,硕士,正高级工程师。研究方向:食品质量与安全。E-mail: tangtang2710
@163.com。