摘 要:为了更好地利用太阳能将CO2转化为附加值产品,采用水煮法,合成比表面积达1 009.5 m2/g的六方氮化硼(h-BNNS),以h-BNNS和聚丙烯腈(PAN)为纺丝液原料,采用静电纺丝法制备h-BNNS/CPAN纤维膜,然后通过真空浸渍银盐得到Ag/h-BNNS/CPAN复合膜,并对复合膜的形貌、元素组成、微观结构及光电特性进行表征。结果表明:引入银纳米粒子(Ag NPs)并没有改变h-BNNS的结构,其均匀分布在h-BNNS/CPAN复合纤维膜上;以对硝基苯酚(4-NP)还原为对氨基苯酚(4-AP)反应测定合成工艺条件对复合材料性能的影响,当焙烧温度为220 ℃、h-BNNS含量为25%时,Ag NPs的光催化效果最好,催化剂光还原4-NP的表观速率为0326 s-1;在以CO2还原为模型的反应中,Ag/h-BNNS/CPAN复合膜的光催化活性与纳米Ag的含量成正比,当Ag NPs含量为2.0%时,光催化2 h后CO2转化为CO的产率为181.4 μmol/g。结合Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的光电特性分析其光催化性能,可探索复合膜光催化CO2还原反应的机理,在光催化反应过程中,Ag NPs与h-BNNS/CPAN复合纤维膜间通过协同作用可实现CO2的高转化率,为高分散纳米金属光催化剂载体的设计合成提供了有效途径。
关键词:催化化学;贵金属光催化剂;六方氮化硼;六方氮化硼纳米片;聚合物纤维膜;复合光催化剂
中图分类号:O643.3;TB383.2
文献标识码:A
DOI:10.7535/hbkd.2024yx05004
Photocatalytic properties of Ag/h-BNNS/CPAN
composite fiber membranes
WANG Ruopeng1, WANG Sai1, DAI Dezhao1, LI Wenhui1, HAN Yuhe1, LU Qiong AN Jing1,2
(1.School of Sciences, Hebei University of Science and Technology, Shijiazhuang, Hebei 050018 47MgOUzzpSuxwD4qM+S74Q==, China;
2.Hebei Provincial Key Laboratory of Photoelectric Control on Surface and Interface, Shijiazhuang, Hebei 050018 , China)
Abstract:In order to make better use of solar energy to convert carbon dioxide into value-added products, we synthesized hexagonal boron nitride (h-BNNS) with a specific surface area of 1 0095 m2/g by boiling method. Then h-BNNS/CPAN fiber film was prepared by electrospinning method with h-BNNS and polyacrylonitrile (PAN) as the raw materials, and then Ag/h-BNNS/CPAN composite film was prepared by vacuum impregnation of silver salt. The morphology, elemental composition, microstructure and photoelectricity characteristics of the composite film were characterized.The results showed that the structure of h-BNNS was not changed after the introduction of Ag NPS, and it was uniformly distributed on the h-BNNS/CPAN composite fiber membrane.The effect of synthesis conditions on the properties of the composite was determined by the reduction of p-nitrophenol (4-NP) to p-hydroxyaniline (4-AP). It was found that the photocatalytic effect of Ag nanoparticles (Ag NPs) was the best when the calcination temperature was 220 ℃ and the content of h-BNNS was 25%. The apparent rate of photoreduction of 4-NP with the catalyst is 0326 s-1.The photocatalytic reduction performance of Ag/h-BNNS/CPAN composite film was further investigated using CO2 reduction model reaction. The results showed that the photocatalytic activity of Ag/h-BNNS/CPAN composite film was directly proportional to the content of Ag NPs. When the Ag NPs content was 20%, the photocatalytic activity of Ag/h-BNNS/CPAN composite film was directly proportional to that of Ag NPs. The yield of CO2 to CO was 1814 μmol/g after photocatalysis for 2 h.Combined with the photoelectric characteristics of Ag/h-BNNS/CPAN composite fiber film to analyze its photocatalytic performance, the mechanism of photocatalytic CO2 reduction reaction of the composite membrane can be explored, indicating that the synergistic interaction between Ag NPs and h-BNNS/CPAN composite fiber film in the photocatalytic reaction process can achieve high CO2 conversion.This study provides an effective way for the design and synthesis of highly dispersed nano-metal photocatalyst carriers.
Keywords:catalytic chemistry;
precious metal photocatalyst; hexagonal boron nitride; hexagonal boron nitride nanosheet; polymer fiber membrane; composite photocatalyst
六方氮化硼(h-BN)是一种新兴的二维材料,在许多领域受到广泛关注[1]。然而,由于其带隙较宽(约6 eV),对紫外和可见光的吸收较弱,因而在光催化剂领域的应用受到极大限制[2]。寻找并制备具有优良光响应性、可重复使用性、低成本和高催化效率的纳米复合材料,是提升光催化技术性能的关键[3]。多孔氮化硼纳米片(h-BNNS)具有有序孔结构,且比表面积高,其带隙与h-BN相比明显减小[4-6]。此外,贵金属的负载为h-BNNS提供了大量活性位点,可实现功能化改性[7]。HE等[8]将Au NPs加载到h-BNNS上制得Au NPs/h-BNNS复合材料,有效提升电子-空穴对的分离和转移,为氮化硼基光催化剂的设计提供了依据。此方法不仅缩小了h-BN带隙,还解决了电荷重组问题,增强了光催化性能。银纳米粒子(Ag NPs)以稳定性、低成本和易得性,广泛应用于催化和光催化领域。Ag NPs作为掺杂剂与半导体材料复合,通过局域表面等离子体共振效应,可加速电子转移并增强可见光吸收,提升光催化性能[9-10]。但为防止其小尺寸导致的团聚,需寻找适宜的载体确保其在表面均匀分散,以充分利用其催化性能。
利用静电纺丝技术,可以制备直径从几微米至100 nm的聚合物纤维[11-12]。静电纺丝复合膜利用了基体的高比表面积[13]和高孔隙率等优势[14],同时,它也充当有效分散纳米颗粒的优良载体。目前,纳米纤维膜广泛应用于医疗、环境和能源领域[15-16]。h-BNNS作为纳米贵金属光催化剂的优良载体,可通过静电纺丝与PAN均相复合。因此,本研究先以高温热解法制备h-BNNS,再通过高压静电纺丝制备h-BNNS/CPAN复合纤维膜,并利用真空浸渍法负载银离子,制得Ag/h-BNNS/CPAN光催化剂,应用于光催化4-NP还原和CO2转化。
1 实验部分
1.1 主要原料
三聚氰胺、硼氢化钠、对硝基苯酚,分析纯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司提供;聚丙烯腈、N, N-二甲基甲酰胺,分析纯,天津市大茂化学试剂厂提供;硼酸,分析纯,上海泰坦科技股份有限公司提供;硝酸银,分析纯,天津东聚隆化工技术开发有限公司提供。
1.2 h-BNNS的制备
在装有800 mL蒸馏水的烧杯中依次加入18.92 g三聚氰胺和18.55 g硼酸,使三聚氰胺、硼酸物质的量比为1∶2。将烧杯置于水浴锅中加热至98 ℃,恒温搅拌至完全溶解后,降温至80 ℃静置保温6 h,自然冷却,静置过夜,洗涤、抽滤,于恒温60 ℃下烘干至恒重,得到白色纤维状h-BNNS前驱体,记为M·2B。将制备好的M·2B在100 mL/min流量下的N2气氛中,以5 ℃/min的速率在高温管式炉中程序升温至1 050 ℃焙烧4 h,以3 ℃/min程序降温至300 ℃后,冷却至室温,得到白色h-BNNS粉末。
1.3 h-BNNS /PAN复合纤维膜的制备
称取一定质量的PAN,在缓慢搅拌下溶于DMF溶液中,持续搅拌12 h,再静置12 h得到10% PAN纺丝液。称取一定质量的h-BNNS(h-BNNS占PAN质量分数为25%),溶于已配好的10% PAN纺丝分散液中,超声20 min,搅拌均匀得到h-BNNS/PAN纺丝液。将配好的纺丝液在高压静电纺丝机中静电纺丝得到h-BNNS/PAN纤维膜。再将纤维膜置于管式炉中,N2流量保持50 mDYdGcvY9NrZalGN2bJdW2A==L/min,升温速率为2 ℃/min,于220 ℃恒温焙烧2 h,最终得到不溶于水的h-BNNS/CPAN复合膜。
1.4 Ag/h-BNNS/CPAN复合物的制备
称取一定质量的h-BNNS/CPAN复合纤维膜置于烧杯中,再量取一定体积的AgNO3水溶液放入上述烧杯中,将烧杯置于真空干燥箱中,室温下真空浸渍2 h,然后将所制备的复合纤维膜平铺于平皿内于60 ℃真空烘干,最终得到Agx/h-BNNS/CPAN复合纤维膜,其中x代表银的质量分数。
1.5 Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的结构及性能表征
比表面积测试与样品的颗粒大小、形状及孔结构相关。将待测样品真空干燥后脱气处理。样品的比表面积可以通过计算得到,而待测样品颗粒是否分散均匀可通过样品比表面积大小来反映。本实验选用吸附仪型号为TriStar II 3020,选用日本电子公司HITACHI产的S4800-I型场发射扫描电镜(SEM)对喷金后Ag/h-BNNS/CPAN进行形貌分析,选用日本产JEM-2100透射电子显微镜对Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜进行形貌观察和物相分析,依据测试结果得到材料形貌、物相及晶系。
选用日本Rigaku公司D/max 2500型仪器对所测样品的表征图谱和已知晶态谱图进行对比,确定复合纤维膜物相组成和结构;选用日本Shimadzu公司IR Prestige-21型红外光谱仪测定鉴别化合物类型;选用日本IR Prestige-21型Raman光谱仪对复合纤维膜碳链或环结构信息进行表征;选用PHI-1600型X射线电子能谱分析(XPS)对复合聚合物纤维膜的元素成分、化学状态和分子结构等进行分析;选用TG-204型热重测试仪对复合聚合物纤维膜结构及热稳定性进行分析。测试复合纤维膜光催化剂中Ag NPs的实际含量选用仪器型号为安捷伦7800,通过电感耦合等离子体质谱分析测定催化剂中金属的实际含量。
选用荧光光度仪测试样品的稳态荧光发射光谱强度。荧光属于发光光谱,是在辐射吸收之后分子立即发射出的光,通常所研究的荧光光谱隶属于电子吸收光谱的范畴,电子态转化为激发态由激发单线态以及激发三线态构成。选用测试仪器型号为UV-2550,紫外可见漫反射吸收光谱(UV-vis)主要用于对复合聚合物纤维膜的光吸收性能进行测试分析。
选用Solartron 1255 B频率响应分析器及 Solartron SI 1287电化学界面,以0.1 mol/L的KCl溶液为电解液,FTO为基底的电极为工作电极。区别于传统的光电化学研究方法,瞬态光电流测试手段主要研究的是复合分子材料内部光生电子以及空穴的分离聚合能力,使用该方法对试验样品进行光能吸收测试可以观察到光电流的产生与全部变化过程。利用电化学方法对此光电流进行测试即为瞬态光电流测试。选用日本JES-FA300电子自旋共振谱仪测定聚合物纤维膜的氧空位状态,通过ESR测试可以获得催化剂的表面性质及反应机理。
1.6 光催化活性评价
本实验以光催化还原CO2为反应模型,探究复合纤维膜还原CO2的能力。具体操作步骤如下:首先称取20 mg复合纤维膜平铺于样品盘中,加入2.5 mL的蒸馏水,然后放入干燥箱中于70 ℃烘干备用。将一盛有2.5 mL蒸馏水的托盘放在反应釜底部为反应提供氢源,再将盛有复合纤维膜的样品盘置于其上,密封,抽真空后通入高纯CO2至常压,此操作需重复3次。开启循环冷凝水保持反应温度为25 ℃,采用300 W的氙灯模拟太阳光,光照即开始计时,每间隔2 h用注射器取1 mL反应气体注射到GC-7900气相色谱仪中,测定CO的生成量。反应结束后,取出样品盘并将其放入烘箱烘干水分,在托盘中重新放入2.5 mL的蒸馏水,按上述方法重复测试实验。如此循环10次,探究复合纤维膜的稳定性。
2 结果与讨论
2.1 Ag/h-BNNS/CPAN复合材料的形貌和微观结构
图1为h-BNNS、PAN、CPAN、复合纤维膜h-BNNS/PAN、h-BNNS/CPAN和Ag2.0/h-BNNS/CPAN的SEM照片及Ag2.0/h-BNNS/CPAN中各元素地图和EDX光谱分析图。
如图1 a)所示,h-BNNS的SEM照片显示样品呈棒状结构,表面粗糙,边缘有褶皱,且具有丰富的孔道。图1 b)和图1 c)分别为PAN和CPAN的SEM照片,显示纤维膜中的丝状结构表面光滑平整[17],焙烧前后的PAN纤维形貌无明显差别。图1 d)和图1 e)为h-BNNS/PAN和h-BNNS/CPAN焙烧前后的SEM照片,可以观察到h-BNNS均匀分布在纳米纤维表面,且焙烧前后h-BNNS/PAN和h-BNNS/CPAN在形貌上无明显区别。从图1 f)可以看到h-BNNS/CPAN纤维膜表面附着有细小颗粒,很有可能为Ag NPs。图1 g)中SEM-EDX能谱图显示Ag含量为0.51%,证实Ag NPs成功载入复合纤维。由于SEM-EDX仅能测定表面银含量而无法测定整体复合膜中的实际含量,故通过电感耦合等离子质谱(ICP)测定了设计银含量为2.0%的Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜中银的实际含量为0.96%。图1 g)中元素地图显示,B、N、C、O、Ag各元素均匀分布在h-BNNS/CPAN复合纤维膜中。
图2 a)为Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的TEM照片。由图2 a)可以清楚观察到Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的微观结构,图中的黑点,即Ag NPs,均匀分散于h-BNNS/CPAN复合纤维膜中,平均粒径不足10 nm。图2 a)中的内插图是放大10倍后的高分辨率TEM照片,图中显示银晶体的晶格间距为024 nm,对应面心立方银的(111)晶面[18-20]。图2 b)为SAED图,通过衍射斑点进一步证实Ag NPs为面心立方的单晶结构。
图3为h-BNNS、CPAN、h-BNNS/CPAN和Agx/h-BNNS/CPAN不同银含量纤维膜的XRD谱图。在衍射角2θ为26.8°处具有明显的衍射峰,对应于h-BNNS/CPAN和不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN纤维膜中h-BNNS的(002)晶面;Ag2.0/h-BNNS/CPAN在衍射角2θ为41.6°位置处具有相对较弱的衍射峰,对应h-BNNS标准卡的(100)晶面;不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜在2θ为38.1°和44.3°的弱衍射峰,分别对应于纳米Ag的(111)晶面和(200)晶面[20]。结果表明Ag NPs成功负载于h-BNNS/CPAN纤维膜上。
2.2 Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合材料的组成分析
采用FTIR光谱测试可进一步探究复合纤维膜的组成。图4 a)为h-BNNS、PAN、CPAN、h-BNNS/PAN、h-BNNS/CPAN和Ag2.0/h-BNNS/CPAN的FTIR谱图。图4 a)中在3 448 cm-1处的宽吸收峰为样品物理吸附水中—OH的伸缩振动峰;2 925 cm-1处属于饱和C—H键的伸缩振动峰;2 243 cm-1处PAN和h-BNNS/PAN吸收峰较CPAN和h-BNNS/CPAN焙烧后的吸收峰更加明显,其原因是PAN环化导致C≡N吸收峰[21-23]变弱,而在1 382 cm-1处产生对应C—N伸缩振动的新吸收峰[24-25]。从图4 a)可以观察到引入Ag后,并没有出现吸收峰的消失与增加,且峰位无偏移,说明Ag并未破坏h-BNNS/CPAN各组成之间的关系。图4 b)为PAN、CPAN和Ag2.0/h-BNNS/CPAN的Raman谱图。由图4 b)可以看出,1 352 cm-1处对应h-BNNS中CC键伸缩振动峰,在1 554 cm-1处Ag2.0/h-BNNS/CPAN与CPAN都有CN键伸缩振动峰,但Ag2.0/h-BNNS/CPAN与CPAN较PAN的C≡N键峰明显变弱[26],更进一步证明复合纤维膜经焙烧后,其组成中的PAN环化为CPAN。
图5 a)为h-BNNS、h-BNNS/CPAN和Ag2.0/h-BNNS/CPAN的XPS谱图。图中显示复合纤维膜中B元素含量明显低于C、N和O元素,原因是复合纤维中纯h-BNNS的设计含量仅为PAN的5%。此外,Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合膜表面Ag光电子能谱峰的存在证明纤维膜中成功引入了Ag NPs。图5 b)—e)分别为Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜中B 1s、C 1s、N 1s和Ag 3d的能谱图。B 1s能谱中190.7 eV和192.1 eV结合能分别对应于sp2杂化的B—N和B—O。C 1s能谱图中的285.8 eV和287.1 eV这2种结合能分别对应于C—N和N—CN。Ag 3d能谱中374.8 eV和368.8 eV结合能分别对应Ag 3d5/2和Ag 3d3/2,表明Ag+成功还原为Ag0,因此复合纤维膜中负载有单质银[27]。
2.3 Ag/h-BNNS/CPAN复合材料的光电性能
采用UV-vis DRS可以测定复合纤维膜的光吸收性能。图6 a)为h-BNNS、PAN、CPAN、h-BNNS/CPAN及不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜光催化材料的UV-vis DRS谱图。与纯PAN相比,环化后CPAN由于具有离域的共轭结构,因而其在420~800 nm范围内对光的吸收能力增强。此外,h-BNNS与CPAN之间的协同作用在很大程度上提高了光吸收能力[28-29]。随着Ag NPs的引入,复合光催化剂的光吸收能力明显增强,并且Ag负载量越多,Ag表面等离子体共振效应逐渐增强,复合纤维膜对可见光的吸收能力也随之增强。图6 b)为h-BNNS、PAN、CPAN、h-BNNS/CPAN及不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的PL谱图。与纯h-BNNS和PAN相比,环化后的CPAN及复合光催化剂的荧光强度明显减弱。这是由于CPAN与h-BNNS中的共轭结构协同作用,有效降低了光生载流子的复合几率,提高了载流子的传输速率。由于Ag具有优良的导电性,引入Ag NPs后,Agx/h-BNNS/CPAN复合纤维膜中光生载流子的传输速率进一步增大,从而使复合膜的光催化性能得到显著提高。
通过交流阻抗(EIS)分析能够比较不同组成复合纤维膜的电子迁移效率。图7 a)为h-BNNS/CPAN和不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜的EIS谱图。已知圆弧半径的大小与光生载流子的分离效率成反比[30]。从图7 a)可以看到负载Ag NPs后复合纤维膜的圆半径明显减小,且随着Ag含量的增加逐渐变小,说明引入Ag NPs能够显著提高复合膜中载流子的迁移速率。从图7 b)可知,CPAN、h-BNNS/CPAN及不同银含量Ag/h-BNNS/CPAN都会产生光电信号。载Ag后的复合膜相较于h-BNNS/CPAN、CPAN具有较高的光电流响应,说明复合膜中Ag NPs能够促进光生电子-空穴的分离,从而提高纳米纤维膜的光催化活性。
2.4 Agx/h-BNNS/CPAN复合材料的光催化性能
图8 a)为h-BNNS/CPAN和Agx/h-BNNS/CPAN复合纤维膜光催化CO2还原反应的性能测试图。由图8 a)可以看出,载Ag NPs后的复合膜光催化活性明显优于未载银的h-BNNS/CPAN,当银的设计负载量为2.0%时复合纤维膜的光催化性能最佳,其光催化CO2还原为CO的产率达到181.4 μmol/(g·h)。然而,当Ag含量过多(超过3.0%)时,小尺寸的纳米银颗粒发生团聚,导致复合光催化剂中活性位点的数量不仅未增加反而有所减少,因此Ag设计负载量为3.0%时的光催化活性相较2.0%有所降低。图8 b)为Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜光催化还原CO2的循环稳定性测试数据图。结果显示,Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜重复使用10次后,纤维膜仍然具有光催化CO2还原的能力;同时,数据也显示在光催化循环过程中出现催化效率不稳定的现象,其原因与Ag2.0/h-BNNS/CPAN复合纤维膜在使用过程中膜的形态难以控制有关。总之,以上数据说明纳米复合纤维膜具有良好的循环稳定性。
2.5 Ag/h-BNNS/CPAN复合材料的光催化机理分析
图9为根据UV-vis DRS谱图计算得到的h-BNNS和h-BNNS/CPAN的禁带宽度计算图及相应的价带VBS谱图。由图9 a)和图9 b)可知,纯h-BNNS和h-BNNS/CPAN的禁带宽度分别为4.23 eV和2.17 eV。
因此,h-BNNS与CPAN复合后所得到的复合纤维的带隙明显缩小,表明h-BNNS/CPAN具有更强的可见光驱动效应,能够在可见光照射下推动光催化反应的进行。如图9 c)和图9 d)所示,利用XPS对h-BNNS和h-BNNS/CPAN进行价带谱分析[30],从VBS谱图中可以看出,h-BNNS的价带能量为1.86 eV,而h-BNNS/CPAN的价带能量为1.89 eV,较h-BNNS有所升高。根据价带能量及禁带宽度(Eg)可计算出h-BNNS/CPAN的导带电位边缘为-0.28 eV(vs.NHE),而光电子和H+将CO2转化为CO时对应的还原电势为-0.2 eV(vs.NHE)。因此,Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜有足够的还原能力,在可见光照射下催化CO2转化为CO。
用ESR检测复合光催化剂中的氧空位状态。如图10所示,负载Ag NPs后的复合纤维膜光催化剂的ESR信号明显高于h-BNNS/CPAN信号,这是因为Ag NPs的引入不仅降低了光生电子-空穴的复合几率[26],还显著提高了载流子的传输速率。此外,ESR信号与Ag含量成正比,进一步证实Ag NPs作为复合纤维膜光催剂的活性位点,加快了光催化CO2还原为CO的反应速度。
鉴于以上数据分析,探索出Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜光催化CO2还原反应的机理,详见图11。
如图11所示,Ag/h-BNNS/CPAN复合纤维膜在光照射下所吸收的光能满足其自身激发所需的能量,此时电子从膜光催化剂的价带跃迁至导带,并迁移到催化剂的表面与CO2相结合。在价带上留下空穴(h+),空穴与水结合在一起就会产生一个质子(H+),光激发电子和H+形成H2,电子与H+都有助于CO2还原为CO。因此,Ag NPs在h-BNNS/CPAN复合纤维膜上的均匀分散及其在光催化过程中与基体产生的协同作用,都可以有效降低光生电子-空穴的重组几率,使更多的电子参与到光催化还原CO2的反应中,提高反应速率。Ag/h-BNNS/CPAN复合物光催化CO2还原为CO的反应过程如下:
2H++2e-→H2 ,
H2O→1/2O2+2H++2e- ,
CO2+2H++2e-→CO+H2O 。
3 结 语
以h-BNNS、PAN、AgNO3为主要材料,采用静电纺丝技术制备了h-BNNS/CPAN复合纤维膜,通过真空浸渍法将Ag负载于h-BNNS/CPAN复合纤维膜中,得到Ag NPs均匀分散的纳米复合纤维膜光催化剂。组成和微观结构分析表明,具有较大表面积的多孔结构复合纤维膜显著提高了小尺寸Ag NPs在基体材料上的稳定性,使其充分发挥等离子共振效应,并与具有共轭结构的h-BNNS/CPAN基体产生协同催化作用,使得光生电子-空穴的分离效率和载流子的传输速率得到明显提升。因此,Ag/h-BNNS/CPAN纳米复合纤维膜能够实现高效而稳定的光催化CO2还原反应。
本研究通过静电纺丝实现了纳米材料h-BNNS和Ag NPs在聚合物基体材料上的稳定负载,为有机-无机纳米光催化剂的有效复合及性能研究奠定了实验基础。然而,有关复合纤维膜有序孔结构的调控及其多晶结构的形成机理还需要进一步研究。
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