10种中药材中有机磷类农药残留分析及暴露风险评估

闫 研，梁 雪，王炳志，连少敏，秦 斌，殷 果

（1.深圳市药品检验研究院 国家药品监督管理局中药质量研究与评价重点实验室，广东 深圳 518057；2.深圳市易瑞生物技术股份有限公司，广东 深圳 518101）

0 引言

中药作为中华民族之国粹，是我国传统文化的重要组成部分，在临床治疗和养生保健等领域均有广泛应用。为保证中药材的品质和产量, 在种植过程中农药的使用是必不可少的。但由于缺少经验或盲目追求产量，农药的不规范使用以及多种农药混用滥用的问题日益严重，导致部分中药材中农药残留量较高，对中药材的品质造成严重影响，更有可能威胁其临床用药的安全性［1-4］。农药绝大多数无法降解，经过食物链的富集进入人体内蓄积，会对机体产生各种危害如神经毒性、生殖毒性、致癌等［5-7］。因此有必要针对中药材的农药残留进行暴露风险评估，明确农药残留现状和危害，以促进中药材的规范种植和品质提升。

目前，有机磷类农药是农药常见类别之一，因其具有防治范围广、高效、价格实惠等特点，被广泛应用在农业生产中［8］。农药残留主要采用检出率和超标率进行污染分析；采用慢性膳食暴露风险评估和急性膳食暴露风险评估［9］进行暴露风险评估。

本研究以当归、金银花、白芷等10 种市售常见、药食常用的中药材为对象，以甲拌磷、甲基异柳磷和毒死蜱等18种有机磷类农药为检测指标，禁用农药残留限度以《中华人民共和国药典》［10］规定为依据，限用农药残留限度以《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）［11］中“蔬菜”品种项下的最大残留限量为依据。对中药材中的农药残留进行全面、系统、深入地污染程度评价和膳食暴露风险评估，以科学、准确、有效地掌握中药材的农药残留摄入风险，为其质量控制和市场监管提供靶向性指引［12］，为中药材中农药残留污染分析的新技术、新方法开发提供数据支持。

1 材料与方法

1.1 数据来源

本研究以2018—2022年国家评价抽验、日常监督抽验实验数据为基础，在中国知网、万方、维普三大数据库进行文献检索，获取10种中药材的农药残留检测相关数据，最终数据共涉及中药材429批次，生产企业或供应商13家，涵盖全国28个省（自治区、直辖市），以确保分析评价的准确有效和科学全面。

1.2 污染分析方法

为准确客观地反映中药材中有机磷类农药残留的状况，计算农药检出率（检出样品个数/单类中药材的样品总数）和超标率（超标样品个数/单类中药材的样品总数）。

1.3 暴露风险评估方法

采用慢性膳食暴露风险评估和急性膳食暴露风险评估进行暴露风险评估［9，12］。

1） 慢性膳食暴露风险评估

估算每日摄入量（EDI），与推荐的每日允许摄入量（ADI） 进行比较，计算慢性危害商数（HQc）进行慢性摄入风险评估［13］，计算公式如下。

式（1）中，PLi为中药材中农药残留量的中位值，部分数据无中位值，取残留量平均值，mg/kg；Fi为平均每日摄入药材量，根据《中华人民共和国药典》规定药材每日用量范围，取其平均值［14］；m为我国居民人均体质量，按63 kg计算。式（2）中，ADI取值参考GB 2763—2021。当HQc＞100%时，表明该药材的慢性摄入风险较高；当HQc≤100%时，表明其慢性摄入风险较低，在可接受范围内。式（3）中，wi为药材中农药残留平均值，mg/kg。当%ADI≤100%时，表明风险尚可接受；当%ADI＞100%时，表明风险不可接受。

2） 急性膳食暴露风险评估

估算短期摄入量，并与不同急性参考剂量（ARfD）进行比较，评估急性摄入风险［15］，计算公式如下。

式中，HR为中药材中农药残留最大值，mg/kg；LP为每日药材摄入量最大值，取《中华人民共和国药典》规定的药材每日用量最大值；m同上；ARfD是急性参考剂量，其取值参考农药残留专家联席会议规定数据。当%ARfD≤100%说明急性摄入风险在可接受范围内，当%ARfD＞100%说明急性摄入风险不可接受。

2 结果与分析

2.1 农药残留污染评估

10 种中药材中有机磷类农药残留检出及超标情况见表1。由表1 可知，10 种中药材中有机磷类农药均有不同程度检出。按农药检出数量排序依次为：陈皮、白芷、当归、栀子、金银花、绞股蓝、荆芥、山药、苍术、北五味子。其中陈皮检出8种农药，含3种禁用农药、5种限用农药；白芷检出7种农药，含6 种禁用农药、1 种限用农药；当归检出6 种农药，含3 种禁用农药、3 种限用农药；栀子检出6 种农药，含2 种禁用农药、4 种限用农药；金银花和绞股蓝检出4 种农药，含2 种禁用农药、2 种限用农药；荆芥检出3 种农药，均为禁用农药；山药检出2 种限用农药；苍术检出1 种禁用农药；北五味子检出1种限用农药（见表2）。

表1 10种中药材中有机磷类农药残留检出及超标情况

表2 10种中药材中有机磷类农药残留总检出及总超标情况

禁用农药中甲拌磷检出最多，在5种中药材中检出。按甲拌磷检出率由大到小排序为：当归、白芷、苍术、栀子、陈皮，其中当归中检出率高达100%。限用农药中毒死蜱检出最多，在8种中药材中检出，按检出率由大到小排序为：金银花、陈皮、山药、栀子、北五味子、白芷、绞股蓝、当归，其中金银花中检出率高达100%。

禁用农药甲拌磷在当归和苍术中的超标率分别高达69.05%和33.33%，限用农药丙溴磷在陈皮中的超标率为25.45%。

按有机磷类农药合计，农药残留检出涉及10种中药材共计281批次，占比65.50%，其中在当归和金银花中总检出率高达100%；农药残留超标涉及6 种中药材共计71 批次，占比16.55%，其中在当归、金银花、陈皮、苍术中总超标率分别为73.81%、38.89%、34.55%、33.33%。

2.2 暴露风险评估

10种中药材中有机磷类农药残留慢性及急性膳食暴露风险评估结果如表3所示。由表3可知，除部分农药缺乏相关数据未做评价外，各有机磷类农药在10种中药材中的慢性和急性膳食暴露风险评估结果均在可接受范围内，且慢性与急性膳食暴露风险评估结果基本一致。其中甲拌磷在当归和苍术中的%ADI和%ARfD均较高，在当归中%ADI和%ARfD分别为3.33%和10.79%，在苍术中%ADI和%ARfD分别为1.39%和7.49%，与农药残留超标结果基本对应；三唑磷在陈皮中%ADI和%ARfD分别为0.31%和9.05%，在栀子中分别为0.46%和2.38%，均仅%ARfD较高，分析原因为三唑磷的残留最大值较高，但ADI和ARfD较小，且仅%ARfD涉及残留最大值，%ADI不涉及；毒死蜱在陈皮、金银花和北五味子中的%ADI和%ARfD也略高，分别为0.33%和1.02%、0.72%和0.58%、0.01%和1.32%，与农药残留超标结果基本对应。

表3 10种中药材中有机磷类农残慢性及急性膳食暴露风险评估结果

3 结论

目前我国中药材普遍然存在不同程度的农药残留超标现象，问题主要集中在以下三点：禁用农药超标严重，如当归中甲拌磷残留超标率高达69.05%，甲基异柳磷残留最大值为限量值的1 155.5倍；限用农药检出频率高，如毒死蜱在8种中药材中均有检出，且在其中2种药材中残留量超标；单一中药材存在多种农药同时超标现象，如陈皮和当归分别检出4种农药同时超标。尽管目前暴露风险评估为可接受范围，但如不加以重视和控制，势必会影响中药材品质，进而危害人体健康。在中药材种植源头上，要加强农药的科学、规范使用；在市场流通环节，要不断提升监测技术手段以加强监管力度。