药食同源食品中有机磷农药残留检测方法研究

【摘要】陈皮、佛手、化橘红、巴戟天是需求量较大的药食同源食品，尽管在《中药材生产质量管理规范》中已强调了相关技术方面的要求，但种植过程中仍存在农药滥用现象。基于此，采用气相色谱-质谱法对陈皮、佛手、化橘红、巴戟天等药食同源食品中的有机磷农药残留进行检测，旨在为此类食品中有机磷农药残留的检测提供高灵敏度、操作简便、低成本的检测方法。

【关键词】有机磷；农药残留；药食同源食品；检测

【DOI编码】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.01.008

Study on the Detection Method of Organophosphorus Pesticide Residues in Medicinal and Edible Homologous Foods

WANG Run

（Liaoning Inspection， Examination&Certification Centre〔Liaoning Institute for Food Control〕， Shenyang 110036， China）

Abstract： Tangerine peel， bergamot， citrus red， and morinda officinalis are high demand medicinal and food homologous foods. Although relevant technical guidance has been emphasized in the Quality Management Standards for Traditional Chinese Medicine Production， there is still a phenomenon of pesticide abuse during the planting process. Based on this， gas chromatography-mass spectrometry is used to detect organophosphorus pesticide residues in medicinal and edible foods such as tangerine peel， bergamot， citrus red， and morinda officinalis. The aim is to provide a high sensitivity， simple operation， and low-cost detection method for the detection of organophosphorus pesticide residues in such foods.

Keywords： organic phosphorus； pesticide residues； medicinal and food homologous foods； test

《中华人民共和国药典（2020年版）》中规定了33种药材及饮片农药的定限量，但并未对其他有机磷农药进行规定。同时，《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2021）标准也没有对陈皮、佛手、化橘红、巴戟天藥食同源食品中的农药残留限量予以规定。本研究针对当前陈皮、佛手、化橘红、巴戟天等种植过程中有机磷农药滥用的情况，从方法学上建立气相色谱-质谱法（Gas chromatography-mass，GC-MS）对上述药食同源食品中有机磷农药残留进行检测，为强化有机磷农药监管提供技术支撑，促进中药产业高质量发展，为广大消费者提供安全的药食同源食品。

1.1实验材料

采用的实验材料是从正规生产厂家采购的陈皮、佛手、化橘红、巴戟天各2批。按照GB 2763—2021中的取样要求对药用植物进行处理，并对应选取果皮、果实、果皮、根茎部分作为检测部位；在将样品粉碎磨成细粉后，采用2号标准药筛进行处理，然后密封保存在洁净的塑料袋样品中，填写标准名称后放置在阴凉处保存待用。

1.2实验试剂及耗材

本研究采用的实验试剂及耗材主要包括天津博纳艾杰尔科技有限公司的Cleanert PestiCarb-SPE、PC/PSA及TPT等固相萃取小柱，天津市科密欧化学试剂有限公司的氯化钠，以及美国AQA公司的乙酸乙酯、正己烷、乙腈、甲苯、丙酮等，级别均为农残级或色谱纯。

1.3实验仪器及设备

本研究采用的仪器设备主要包括日本Shimadzu公司的GCMS-QP2010气相色谱-质谱仪，德国Heidolph公司的VTX-3000L自动旋涡振荡仪、Vap Advontage旋转蒸发仪，以及中国赛默飞世尔科技有限公司的ST16R高速冷冻台式离心机等。

1.4样品前处理

采用GC-MS法检测有机磷农药残留时，对药食同源食品的前处理方法如下：1）取样品5 g，放置在塑料离心管50 mL中，加入内标物中间液100μL充分混匀后，加入超纯水10 mL，涡旋3 min，速率为1000 r/min，静置10 min，取上清液，在残渣中加入浓度为1%的乙酸乙腈10 mL，在相同速率下震荡涡旋10 min。然后，将氯化钠3.0 g加入其中，相同速率下震荡涡旋3 min，在转速为5000 r/min下进行离心处理，时间为5 min，取上清液，待净化。2）取上清液2.00 mL，采用SPE固相萃取小柱进行处理后，采用比例为1∶1的正己烷-乙酸乙酯进行淋洗，收集淋洗液及过柱液，在40℃下经氮吹至近干，然后加入乙酸乙酯1.00 mL进行复溶处理，过滤，备用待测。

1.5仪器条件

色谱条件：色谱柱为30 m×0.25 mm×0.25μm H-RTx-1701岛津毛细管色谱柱；不分流进样；进样量、时间及温度分别为1μL，1 min，230℃；初始温度和保持时间分别为50℃、1 min；恒压为80 kPa。

色柱条件：离子监测模式；电离方式、能量及其接口温度分别为EI源、70 eV、280℃；离子源温度为230℃；溶剂延迟时间为5.5 min；检测器电压为0.3 kV。

有机磷农药保留时间及定量定性选择离子，如表1所示。

本研究采用内标法、纯溶剂标准曲线对陈皮、佛手、化橘红、巴戟天4种药食同源食品的15种有机磷农药残留进行定量测量，对GC-MS法的准确性及可靠性进行验证。残留量小于0.003 mg/kg或0.005 mg/kg时表示未检出。其中，2批陈皮、2批佛手中各有1批检出了农药残留，2批化橘红均检出了农药残留。在陈皮中检出三唑磷、丙溴磷、毒死蜱、杀螟硫磷4种有机磷农药，分别为0.05 mg/kg、0.22 mg/kg、0.23 mg/kg、0.11 mg/kg；在佛手中检出毒死蜱，含量为0.04 mg/kg；在2批化橘红中均检出毒死蜱，含量分别为0.12 mg/kg、0.13 mg/kg，其中1批还检出磷胺，含量为0.10 mg/kg；在巴戟天中均未检测到18种有机磷农药残留。具体检测结见果表2和表3。

本研究采用GC-MS法对8批药食同源实际样品进行检测，其中2批化橘红均检出了有机磷农药残留，均为毒死蜱，含量分别为0.12 mg/kg、0.13 mg/kg，同时还有1批检出磷胺，含量为0.10 mg/kg；2批陈皮、2批佛手中各有1批检出了农药残留，陈皮检出三唑磷、丙溴磷、毒死蜱、杀螟硫磷，含量分别为0.05 mg/kg、0.22 mg/kg、0.23 mg/kg、0.11 mg/kg；佛手中仅检出有机磷农药1种，为毒死蜱，含量为0.04 mg/kg；巴戟天中均未检测到18种有机磷农药残留。也就是说，采用GC-MS法对陈皮、佛手、化橘红三种药食同源食品进行检测，均检出了有机磷农药残留，该检测方法具有一定的灵敏性，检出限较气相色谱仪更低，为0.003 mg/kg至0.005 mg/kg。同时，使用GC-MS法进行药食同源食品中的有机磷农药检测，能够将气象色谱仪检测不出来的有机磷农药检测出来，如磷胺、杀螟硫磷等。总之，采用GC-MS法进行有机磷农药残留的检测，具有检出限低、灵敏性高等优势，具有一定的应用价值。

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【作者简介】

王润，女，1991年出生，工程师，学士，研究方向为食品安全。

（编辑：李钰双）