林丽容
摘 要:目的:了解市售3种豆类蔬菜中农药残留状况及污染暴露风险。方法:以菜豆、豇豆、食荚豌豆为对象,检测了595批次样本中17种农药残留含量,依据GB 2763—2021对农药残留量进行判定,并通过计算农药最大暴露比值,对农药暴露风险进行了简单评价。结果:595批次豆类蔬菜中,农药残留检出率为28.57%,超标率为5.38%,检出率和超标率的顺序均为食荚豌豆>豇豆>菜豆。7种超标农药超标率顺序依次为倍硫磷>水胺硫磷=多菌灵>啶虫脒>氧乐果>毒死蜱=灭蝇胺。农药暴露比值计算结果表明氧乐果、水胺硫磷和倍硫磷的最大暴露比值超过了1,存在一定的食用风险。结论:豆类蔬菜中农药残留检出频次较高,存在超标现象,且存在使用高毒禁用农药的情况,农药共残留检出现象还比较突出,发现3种农药的最大暴露比值大于1,对人体的健康存在一定的风险,建议相关部门加强对此类农药使用的监管。
关键词:豆类蔬菜;农药残留;检出率;超标率;最大暴露比值
Analysis of Pesticide Residues and Exposure Ratio in Three Kinds of Legume Vegetables Sold in the Market
LIN Lirong
(Ningde Quality Inspection Institute of Product, Ningde 352100, China)
Abstract: Objective: To understand the pesticide residues and pollution exposure risk of three kinds of legume vegetables sold in the market. Method: With kidney beans, cowpeas and edible podded peas as objects, 17 pesticide residues in 595 batches of samples were detected. The pesticide residues were determined according to GB 2763—2021. The pesticide exposure risk was simply evaluated by calculating the maximum exposure ratio of pesticides. Result: In 595 batches of legume vegetables, the detection rate of pesticide residues was 28.57%, and the rate of exceeding the standard was 5.38%. The order of the detection rate and the rate of exceeding the standard was edible podded peas>cowpeas>kidney beans. The order of the exceeding standard rate of seven pesticides was as follows: fenthion>isocarbophos=carbendazim>acetamiprid>omethoate>chlorpyrifos=melamine. The calculation results of pesticide exposure ratio showed that the maximum exposure ratio of omethoate, fenitrothion and fenitrothion exceeded 1, and there was a certain risk of consumption. Conclusion: The detection frequency of pesticide residues in legumes and vegetables is high, there is a phenomenon of exceeding the standard, and there is a situation of using highly toxic banned pesticides. The detection phenomenon of pesticide residues is relatively prominent. It is found that the maximum exposure ratio of three pesticides is greater than 1, which poses a certain risk to human health. It is suggested that the relevant departments strengthen the supervision of the use of such pesticides.
Keywords: legume vegetables; pesticide residues; detection rate; over standard rate; maximum exposure ratio
豆类蔬菜在我国属于产量较高的一类蔬菜,种类多样,深受消费者喜爱,是人們餐桌上常见的一道既美味又健康的菜肴。其营养价值极高,富含蛋白质、糖类、脂肪、钙、磷、铁以及多种维生素等,经常食用豆类蔬菜,还可降低患心脑血管疾病/糖尿病等风险,对人体来说是不可或缺的一种食物。在豆类蔬菜种植过程中,为了杀虫、杀菌以及提高产量,农户常常会喷洒农药,但过量或者不按规定使用农药,必然会造成农药残留的情况。这不仅会导致环境的污染,还会通过食物链对生态系统中的生物造成毒害[1-3]。相关文献已有报道,长期食用受农药污染的食品,会给人体带来如神经毒性[4]、生殖毒
性[5-6]及遗传毒性[7]等影响,诱发多种慢性疾病。豆类蔬菜中食用量较大的种类主要有菜豆、豇豆、食荚豌豆等,本研究以这3种豆类蔬菜为对象,采用现行的检测方法,基于气相色谱-质谱联用仪、液相色谱-质谱联用仪以及液相色谱仪等仪器,检测了595批次样本中17种农药残留情况,并计算了农药最大暴露比值,对农药的暴露风险进行了简单评估,以期了解豆类蔬菜中农药残留现状及暴露风险情况,从而为相关部门的有效监管提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 样品来源
采集市售豆类蔬菜595批次,其中菜豆134批次,豇豆381批次,食荚豌豆80批次。采集点涉及批发市场、农贸市场、超市以及农户等。
1.2 检测项目
检测项目包括阿维菌素、吡虫啉、毒死蜱、多菌灵、啶虫脒、灭蝇胺、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、倍硫磷(包括倍硫磷砜和倍硫磷亚砜)、甲胺磷、甲拌磷(包括甲拌磷砜和甲拌磷亚砜)、甲基异柳磷、克百威(包括3-羟基克百威)、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、氯唑磷、噻虫胺、水胺硫磷和氧乐果等17种农药。
1.3 检测方法
按照现行标准《蔬菜中灭蝇胺残留量的测定 高效液相色谱法》(NY/T 1725—2009)[8]、《食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》
(GB 23200.113—2018)[9]、《食品安全国家标准 植物源性食品中331种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱—质谱联用法》(GB 23200.121—2021)[10]开展检测。具体的检测方法见表1。
1.4 判断依据以及数据分析
本研究3种豆类蔬菜中农药残留检测结果依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》
(GB 2763—2021)[11]规定的农药最大残留限量进行判定。应用 SPSS 20.0 软件进行统计分析,率间的比较采用χ2检验,以P<0.05为差异有统计学意义。
1.5 农药污染暴露评价方法
基于豆类蔬菜的检测结果,对检出的农药污染暴露风险进行了简单评价。①每日允许摄入量(Acceptable Daily Intake,ADI):指人类终生每日摄入某物质,而不产生可检测到的危害健康的估计量;②每人每日允许暴露量(单位:mg):如果每人体重以60 kg估计,那么每人每日允许暴露量=60×ADI。③每日膳食摄入量:膳食推荐摄入量根据《中国居民膳食指南2016》[12]中膳食参考摄入量的高值进行估算,每人每日蔬菜摄入量估计为0.5 kg。④每人每日最大暴露量=某污染物最大检测值×该污染物每日膳食摄入量。⑤最大暴露比值=每人每日最大暴露量÷每人每日允许暴露量;若最大暴露比值大于1,认为污染物暴露量超过了每人每日允许暴露量,会带来一定的健康风险[13]。
2 结果与分析
2.1 总体情况
由表2可知,595份豆类蔬菜中,有170批次的样品农药残留有检出,累计检出频次为280项次,检出率为28.57%,检出农药种类有11种。有32份样本农药残留含量超标,累计检出频次为38项次,超标率达到5.38%,超标农药有7种。
2.2 不同品种豆类蔬菜中农药检出及超标情况
从表3可以看出,3种豆类蔬菜中,134批次菜豆中农药检出26批次,检出率为19.40%,检出农药种类为6种,频次为39项次;381批次豇豆中农药检出114批次,检出率为29.92%,检出农药种类为8种,频次为192项次;80批次食荚豌豆中农药检出30批次,检出率为37.50%,检出农药种类为5种,频次为49项次。农药残留检出率从高到低依次为食荚豌豆>豇豆>菜豆,检出率最高为食荚豌豆,菜豆检出率最低,3种豆类蔬菜中农药残留检出率差异有统计学意义(χ2=8.985,P<0.05)。3种豆类蔬菜中超标率从高到低顺序也为食荚豌豆>豇豆>菜豆,其中食荚豌豆的超标率最高,为8.75%,超标农药主要为毒死蜱和多菌灵;豇豆超标率为6.29%,超标农药种类涉及5种,分别为倍硫磷、水胺硫磷、啶虫脒、灭蝇胺以及氧乐果;菜豆超标率最低,仅为0.75%,涉及氧乐果1种农药超标,3种豆类蔬菜中农药残留超标率差异有统计学意义(χ2=8.072,P<0.05)。
2.3 豆类蔬菜中不同种类农药检出及超标情况
595批次豆类蔬菜检出阿维菌素、吡虫啉、毒死蜱、多菌靈、啶虫脒、灭蝇胺、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、倍硫磷、氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、水胺硫磷和氧乐果等11种农药(其中有7种农药残留超标),甲胺磷、甲拌磷、甲基异柳磷、克百威、氯唑啉以及噻虫胺等6种农药均未检出,具体的检出及超标情况见表4。
由表4可知,啶虫脒的残留检出率最高,为11.60%;其次是氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯、多菌灵及灭蝇胺,分别为8.24%、8.07%、6.89%;氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、倍硫磷、水胺硫磷的检出率分别为5.21%、4.03%、1.18%,其余4种农药的残留检出率均低于1%,11种农药检出率差异有统计学意义(χ2=231.668,P<0.05)。
7种农药残留存在超标情况,其中倍硫磷的超标率最高,为2.52%,水胺硫磷和多菌灵的超标率均为1.18%,啶虫脒、氧乐果、毒死蜱和灭蝇胺的超标率均低于1%,分别为0.67%、0.50%、0.17%、0.17%,7种农药超标率差异有统计学意义(χ2=26.717,P<0.05)。2019年11月29日农业农村部发布禁限用农药名录中已经禁止毒死蜱、水胺硫磷以及氧乐果在蔬菜上使用[14],豆类蔬菜中这3种农药仍有检出8批次,超标11项次,说明蔬菜种植户在使用农药过程中,仍然存在违规使用毒死蜱、水胺硫磷以及氧乐果等禁用药物的情况,这可能是由于种植户对禁限用农药的相关规定还认识不足,相关监管部门还需要加强对农药销售和使用的监管及宣传,加大蔬菜中农药残留的监测力度,以保障消费者豆类蔬菜的食用安全。
2.4 17种农药共残留情况
595批次豆类蔬菜中有170批次样品检出农药,其中检出1种农药有101批次,占比59.41%;同时检出2种农药有36批次,占比为21.18%;同时检出3种农药有19批次,占比为11.18%;同时检出4种农药有11批次,占比为6.47%;同时检出5种以上农药有5批次,占比为2.94%。具体见表5。
2.5 豆类蔬菜中11种检出农药暴露情况
有相关文献报道[13],如果长期食用污染物暴露比值高的食物,会对人体的健康造成一定的影响。因此,本研究依据1.5的評价方法,针对豆类蔬菜中有检出的11种农药最大暴露比值进行计算。
由表6可知,氧乐果、水胺硫磷和倍硫磷3种农药的最大暴露比值分别为22.22、3.89、1.19,均超过了1,存在一定的食用安全风险。其余8种农药的最大暴露比值均小于1,可以认为豆类蔬菜中这8种农药对人体健康的危害风险较低。
3 结论与讨论
通过对595批次菜豆、豇豆以及食荚豌豆样品的检测结果分析,发现3种豆类蔬菜中农药残留检出率为28.57%,涉及农药种类达11种,超标率为5.38%,涉及农药种类有7种。其中3种豆类蔬菜中农药残留检出率和超标率的顺序均为食荚豌豆>豇豆>菜豆,食荚豌豆的农药残留情况最为严峻。豆类蔬菜中有7种农药残留存在超标情况,其中尤以倍硫磷、水胺硫磷以及多菌灵的超标率最为严重,且仍发现有8批次的样本中检出禁用高毒农药毒死蜱、水胺硫磷以及氧乐果等超标的情况。
同时,通过农药最大暴露比值计算,对农药污染物安全风险进行了简单明确的评价。通过结果分析发现,豆类蔬菜中氧乐果、水胺硫磷和倍硫磷等3类农药的最大暴露比值均超过了1,尤其氧乐果比值高达22.22,严重超出了每人每日允许的最大暴露量,如果长期此类超标的豆类蔬菜,会给人体的健康带来一定的危害。
此外,豆类蔬菜中同时检出2种及以上农药残留的现象还比较突出,占检出样品的40%之多,这是由于种植户为延缓农药抗性的产生,常常采用多种农药联合方式,用于豆类蔬菜的杀菌和杀虫[1];也有一部分农户对各种农药性质认识不足,误认为农药用的种类越多,用量越大,杀虫杀菌的效果就更理想,甚至混用禁用高毒农药,致使豆类蔬菜的检测结果中发现较高比例的农药共残留情况[15-16]。
综合以上分析,豆类蔬菜中农药残留检出频次还较高,农药共残留现象较突出,仍存在使用高毒禁用农药的情况。借助农药最大暴露比值简单分析发现,氧乐果、水胺硫磷和倍硫磷等3种农药的最大暴露比值超过了1,如果长期食用此类超标的食品,对人们的健康存在一定的风险。建议相关部门进一步加强豆类蔬菜中农药的使用监管,加大蔬菜中农药残留的日常及专项监测工作,从而有力保障人们“舌尖上的安全”。
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