废切削液与乳化液无害化处理项目竣工环保验收实例分析

魏显珍 王鑫 杨健 王福东

1.中华全国供销合作总社天津再生资源研究所，中国·天津 300191

2.天津三一朗众环保科技有限公司，中国·天津 301605

3.核工业二一六大队，中国·新疆 乌鲁木齐 830011

1 引言

切削液是一种在金属切削磨加工过程中用来冷却、润滑刀具和加工件的工业用液体，乳化液是一种解决切屑粘结、刀具磨损、工件表面精度差以及金属表面污染等问题的金属加工液。乳化液和切削液主要化学成分相似，其中约90%以上为水，其余成分根据用途调整，包括基础油（矿物油、植物油、合成酯或它们的混合物）、表面活性剂、防锈添加剂（石油磺酸钠即乳化剂、石油磺酸钡、苯并三唑，山梨糖醇单油酸酯、硬脂酸铝）、极压添加剂（含硫、磷、氯等元素的极性化合物）、摩擦改进剂（减摩剂或油性添加剂）、抗氧化剂等。废乳化液、切削液的化学需氧量、色度、石油类、表面活性剂含量、乳化稳定性等均非常高，属于易燃性的危险废物[1]。论文以某废乳化液、切削液无害化处理项目为例，对其环保验收中特有问题进行总结和提出相关建议，以为此类项目竣工环保验收提供参考和借鉴。

2 现场踏勘重点关注问题

该废乳化液、切削液无害化处理项目采用“陶瓷膜超滤除油+芬顿催化氧化+水解酸化+接触氧化+MBR”处理工艺，经过处理后的尾水和生活污水一并经管网排入某园区污水处理厂。

第一，此类项目踏勘需重点关注废水的处理方式、排放方式和排放特点，废水产生及排放是否连续稳定，以便在制定监测方案时能针对性布点；核查处理规模是否缩小或个别处理单元容积变小；调查废水处理设施进出水量，监测保证进出水量平衡。

第二，重点核实恶臭产生环节、收集、处理、排放情况。关注引风机、集气设施及生物滴滤塔的规格型号是否有变化；核查排气筒是否按规范开具采样孔，并设置安全的采样平台；若项目设有卫生防护距离，应核实卫生防护距离内是否有居民。

第三，此类项目要重视处理废切削液过程所产生的大量污泥，本案例中污泥产生量为498t/a，主要检查污泥感化识别和污泥暂存场所的规范化，根据实际生产负荷和试运行时间，统计产生数量，并折算成年平均产生量，与环评预测数量核对，防止流失和污染环境。江苏省明文规定了危险废物的产生量超过环评预测的20%或者少于环评预测的50%，必须重新报批环评或开展后评价[2]。

3 验收监测中的问题及建议

3.1 验收工况检查

一般建设项目设计生产能力均以年生产量计，必须准确核定年生产日数及生产班次，才能准确掌握生产时数和每班及日设计产量。如本案例的废乳化液、切削液处理能力为1.8 万吨/年，年生产300 天，采用二班制，所以设备运行时间为4800 小时/年，设计处理量为3.75t/h。通过记录废切削液处理设施进出口累计流量核定工况。不同来源的废液成分有一定的差异，所以要考虑监测期间进水水质和水量的代表性，选择最高浓度排放时段进行监测。

3.2 样品采集及现场监测

监测结果与样品的采集过程具有十分密切的关系，要遵守相关的样品采集技术规范，保证采到的样品具有代表性和有效性。

3.2.1 废水样品采集

①现场采样监测人员应全程对于废水的流量、表观颜色和气味等进行仔细的观察，当出现异常变化时，应停止采样并向相关负责人询问原因，确认废水处理设施运行是否正常。

②由于每批次的废切削液的污染物浓度差别较大，要现场查看废液的收入和处理台账等，核对处理量和处理周期，防止建设单位增加废水停留时间、前期突击处理或监测期间处理较清洁的废液等。

3.2.2 废气样品采集

现场监测人员应严格按GB/T 16157、HJ/T397 和HJ/T373 的相关要求，并结合生产过程中污染物排放特点进行采样监测，以确保监测数据的准确性、代表性、合理性。

①有组织废气采样时，断面设置首先应保证人员安全，其次是符合GB/T16157 和HJ/T397 的要求。当恶臭污染物属于气态或蒸气态时，采样点应尽量设置在排气筒中心位置，避开涡流区和漏风部位，采样管入口可与气流方向垂直或背向气流，同时测定排气量、温湿度等排气参数。参照GB/T16157 对采样系统进行气密性检查，特别是真空箱与采样管之间管路连接的气密性。采样时注意用软布等封堵采样孔，防止负压效应吸入排气筒外部空气而稀释污染物。正式采样前，采样袋应用排气筒中的废气反复清洗3 次。

②恶臭废气监测按HJ 905《恶臭污染环境监测技术规范》规定，采样点应设置在项目厂界下风向侧或有臭气方位的边界线上。但在实际监测中，我们发现恶臭污染物厂界外的最大落地浓度并不一定在边界线上，臭气浓度受污染源排放强度和风向、风速、气温、气压等条件影响很大，不易采集到最高浓度，所以现场采样人员根据实际感受，在排除其他污染源影响下，在厂界外10m 范围内巡查守候，随时准备在最佳时机进行采样。

③根据日常监测经验和文献资料，本项目空气中硫化氢含量可能在0～5mg/m3范围内，所以选择效果较好的气相色谱法进行检测分析，现场到实验室在10min 车程内，所以直接用玻璃注射器取样。硫化物是易被氧化的化合物，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程中应尽量避光。采样后在4h内尽快测定，以减少硫化物的损失。

3.3 检测分析中的注意事项

3.3.1 废水样品分析

废切削液、乳化液处理设施进口的废水成分比较复杂，呈乳化状态、色度高、含大量浮油，含有很多影响测试分析的干扰因素，是较难分析的一种样品。需要采取提取待测成分、去除基体、掩蔽或消除干扰成分、适当浓缩或稀释、衍生化等针对性的样品预处理方法，不断完善质量控制手段，以保障样品分析的准确性。

在石油类的检测分析中，为了避免出现乳化现象，在萃取过程中采取加适量氯化钠的方式，但在实际监测中其破乳效果并不明显。在监测实践中发现，对于水质样品萃取后分层不好的问题，加入3～4 滴无水乙醇可以达到很好的破乳效果，且乙醇具有较强的极性，加入的乙醇在硅酸镁的吸附作用下可被完全吸附，不会对检测结果造成影响。

3.3.2 废气样品分析

第一，臭气浓度的嗅辨实验。

采集完的恶臭样品应立即避光运回实验室。样品应在实验室内放置直至温度与室温相同，并在24h 内进行嗅辨实验[2]。

第二，氨的检测分析。

纳氏试剂分光光度法是环保系统最常用的氨分析方法，本方法简便、快速、灵敏度高。在检测分析中要特别注意以下几方面的问题：

①分析样品前，用采过样的吸收液洗涤进气管内壁，取一定量的样品溶液（吸取量视样品浓度而定）于比色管中，注意用吸收液定容至10mL，每加入一次试剂均需摇匀。

②样品分析前按要求时间进行预热，调至所需要的波长，选取透光度一致的比色皿进行比色，并注意比色皿的方向。

③纳氏试剂在使用前必须进行空白检验，空白值越低，分析结果的精度越高[4]。国标方法规定试剂空白吸光度应不超过0.030，如果因纳氏试剂导致空白值偏高，则较低浓度样品的准确度将不能保证。

④样品在25℃条件下显色10min，其显色深度达高峰，必须在显色后的10～30min 内进行测定。计算时注意将采样体积换算成标准状态。

第三，硫化氢的检测分析。

为保证硫化氢检测结果的准确性、合理性与科学性，应主要注意以下要点：

①要选择合适量程的标准曲线，本项目净化设施进口硫化氢浓度在0.8～1.4 mg/m3，所使用的标准曲线浓度系列为0.5、1.0、2.0、3.0、4.0mg/m3。净化设施出口浓度范围为0.3～0.5mg/m3，所选择进行检测分析的标准曲线浓度系列为0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg/m3。

②应对色谱柱进行老化，降低担体对硫化氢的吸附率，因为担体一般会吸附样品浓度的30%[5]。

③使用气相色谱仪时，应提前预热，等仪器就绪灯亮后大概10min 左右再点火，以防止检测器积水，导致噪声变大。

④将采样袋/注射器放置到室温后，再进样分析，每次进样尽量控制相同的进样量和速度。

3.4 污染物排放总量核算

本案例日排水量最大为45 吨，按照HJ/T 92-2002 的要求，日排水量100t 以下的排污单位，以物料衡算法、排污系数法统计排污总量。本工程排水主要为废乳化液切削液油水、烃水分离后废水排放量12807t/a，生活污水排放量360t/a，项目排放废水量13167t/a。设备清洗水使用废水处理系统尾水，清洗废水返回废水处理系统进一步处理。进行废水排放量衡算时重点关注各类给排水情况，千万不能漏算或错算。如有废水经深度处理后部分作为中水回用，部分污染物浓度相对较低中水排放的，也需计入总量控制指标核算中。若为改、扩建项目则涉及“以新带老”的问题，需理清污染物排放“三本账”。

4 结语

随着生态文明建设的深入推进，以及环境保护工作水平的不断提升，对建设项目竣工环境保护验收工作也提出了更新、更严格的要求，特别是自建设单位作为责任主体自行组织验收的办法施行以来，由于建设单位对法律、法规和政策的理解不够透彻，对验收的管理和技术要求把握不够专业，导致很多项目环保验收流于形式，未能在验收自查过程中发现和解决问题，从而给后续环境保护工作留下了隐患。因此，论文针对性指出了废乳化液、切削液无害化处理项目环保验收调查的重点内容与监测技术要点，以期为解决同类项目环保验收中的问题提供参考。