赣南草桃背铀矿床中绿泥石地球化学特征及成矿指示意义

刘 强，赵葵东，刘国奇，张 迪，李 前

中国地质大学（武汉） 资源学院，地质过程与矿产资源国家重点实验室，武汉 430074

绿泥石是一种热液蚀变矿物，存在于多种岩石和地质环境中，其地球化学组成在变质作用、热液蚀变、矿床成因、找矿勘查等方面的研究中都具有重要的指示意义（De Caritat et al., 1993; Inoue et al.,2009；Zhang et al., 2020；Pacey et al., 2020；胡志华等，2013；章建等，2018）。绿泥石内部结构复杂，主要由两个四面体层夹一个八面体层和层间氢氧化物组成，构成一般通式为：(Ru2+、Ry3+、 □z)VI[(Si4-z,Alz)IVO10+w](OH)3-w，其中 R2+可为 Mg、Fe、Mn、Ni等，R3+可为 Al、Fe、Cr、Mn等，□代表空穴，u+y+z=6，z=(y-w-x)/2（Zane and Weiss, 1998）。已有大量的研究表明，绿泥石化是华南硬岩型铀矿床中最为常见的围岩蚀变类型之一，属于典型的找矿标志（赵友东等，2016；舒田田等，2017；章建等，2018）。位于赣南的草桃背铀矿床是华南一个重要的大型火山岩型铀矿床，该矿床中绿泥石化十分发育，且与铀矿化关系密切。前人对该矿床的研究主要集中在成岩成矿年代学和岩石地球化学方面（章邦桐等，2008a，2008b，2015；黄凡等，2012；任海涛，2013；Yang et al., 2017），对于矿物学的研究工作较少。本文通过岩相学、电子探针及LA-ICP-MS原位微区分析技术对草桃背铀矿床中广泛发育的绿泥石进行了详细研究，从蚀变矿物学的角度为矿床的成因机制研究和找矿勘查工作提供指示。

1 地质背景及矿床地质特征

草桃背铀矿床所处的大地构造背景位于华南板块，该板块是由华夏地块和扬子地块在新元古代时期沿着绍兴—江山—萍乡缝合带拼贴而成（Li et al., 2009），其北接华北克拉通板块，南临印度板块，西靠青藏高原，东与太平洋板块相连（图1）。华南地区发生了多期次的构造岩浆活动，形成了大量的花岗岩、火山岩及伴生的W、Sn、U等金属矿床（Mao et al., 2013）。草桃背铀矿床隶属于河草坑铀矿田，该矿田位于邵武—河源深大断裂的次级构造石城—寻乌断裂旁的会昌断陷盆地。区域内岩浆岩发育，主要为复式花岗岩体（富城和珠兰埠岩体）、火山岩以及一些中基性脉岩。区内出露的地层相对简单，主要为中元古代变质岩基底和白垩纪地层（圭峰群、赣州群、火把山群）。中元古代变质岩基底主要分为震旦系和寒武系地层，其中震旦系地层自下而上可以分为三组，分别是下坊组、坝里组和老虎塘组，主要岩性为硅质岩、硅质板岩、变余砂岩夹粉砂岩、粘土质粉砂岩以及凝灰岩等。寒武系地层则主要为牛角河组，下与震旦系老虎塘组连续沉积，由变余细砂岩、变余粉砂岩、板岩等构成。白垩系地层主要分布在狭长的会昌盆地内，岩性主要为红色碎屑岩系（砾岩、含砾砂岩及砂砾岩等）。区内构造复杂，褶皱构造多以近东西向的复式向斜、背斜产出，断裂构造沿近东西向、北西向及北东向分布。

图1 华南地区地质构造简图 (修改自Zhang et al., 2018)Fig. 1 Simplified geological map of South China (modified after Zhang et al., 2018)

草桃背矿床内发育有一系列次级构造，主要为东西向断裂（猫尖岽断裂）和北东向断裂（上富-松山排、柏竹窝断裂），二者交汇处往往为火山岩或火山机构出露的部位，其中上富构造和猫尖岽构造产生的次级构造为储矿构造。矿区内主要出露有白垩系地层、富城复式花岗岩体、白垩纪火山岩和以花岗斑岩为代表的脉岩（图2a）。矿床主要由四个含矿地段组成，即火山口地段（储量最大，可占90%以上；图2b）、瀑布地段、上富地段和桃树园地段。各矿段内矿体形态复杂多样，主要为团块状、细脉状和不规则状，少量矿体呈现似层状、透镜状，连续性矿体较少。矿岩没有明显界限，矿化厚度可达30 m。矿石品位较高，矿石矿物组成相对简单，主要为沥青铀矿和少量的铀石。矿石结构多以环带结构、交代结构及包含结构为主，构造以脉状、浸染状、团块状与角砾状为主。含矿岩性主要为隐爆角砾岩和震碎花岗岩（图3a，b），其中震碎花岗岩中铀含量较高，尤其是红化部位（赤铁矿以云雾状或细脉状充填），沥清铀矿多呈浸染状分布，颜色呈紫红色、紫黑色。矿床内热液蚀变发育，结合观察和前人研究成果，按照矿物交代生成顺序划分为矿前蚀变（绢云母化、黄铁矿化和浅色硅化），成矿期蚀变（红化、硅化、萤石化与绿泥石化等）和矿后蚀变（浅色萤石化、粒状黄铁矿）（黄斌等，2009；王凤岗等，2009；陈黎明等，2018）。

图2 草桃背矿床区域地质图（a）与AB勘探线剖面图（b）（据张云涛等，2013；Yang et al., 2017）Fig. 2 Geological map of the Caotaobei uranium deposit and the cross-section along the A-B prospecting line(modified after Zhang et al., 2013 and Yang et al., 2017)

图3 草桃背铀矿床中矿石手标本及绿泥石镜下特征Fig. 3 Photos and mircographs of hand specimens of ore and microscopic features of chlorite in the Caotaobei uranium deposit

草桃背铀矿床与世界上其它火山岩型铀矿床（含铀岩性主要为酸性火山岩）的最大不同之处在于其空间上与橄榄玄粗岩系火山岩密切相关。橄榄玄粗岩系列火山岩富碱、高钾、贫铁、低钛、基质中存在大量钾长石微晶、斜长石斑晶具钾长石环边、富大离子亲石元素及轻稀土元素（章邦桐等，2001，2008a，2008b）。前人对橄榄玄粗岩开展了一系列的年代学研究工作，但存在较大的争议。如章邦桐等（2008a）利用Rb-Sr等时线法测得其全岩年龄为107.3±2.3 Ma；贺振宇等（2008）利用LA-ICP-MS方法测得其锆石U-Pb年龄约为181 Ma；陈恒等（2010）利用SIMS U-Pb 法测得其锆石年龄主要分布在100 Ma左右和210~245 Ma之间；Yang等（2017）运用LA-ICP-MS方法获得了4组锆石年龄，并认为134±2 Ma为火山岩形成的年龄，铀矿床的形成可能与火山活动无关。赖潘晨（2019）对橄榄玄粗质火山岩样品进行了详细的锆石定年分析，获得了~100 Ma、~140 Ma、~180 Ma、~220 Ma四组年龄结果，并且通过锆石Lu-Hf同位素研究等，判断出~100 Ma才能代表火山活动主旋回喷发的实际时间。作为矿床成矿物质主要来源的富城复式花岗岩体，前人也对其开展了大量的地球化学和年代学工作，该花岗岩富硅、富钾、铝过饱和、低Ti和P，富集大离子亲石元素Rb、Cs、K、Pb等和高场强元素Th、U、Ta、Zr等，其中铀含量变化在5.84~69.2之间，平均22.5×10-6，远高于上地壳U平均含量（2.7×10-6，Rudnick and Gao，2014），且铀浸出率较高，达到52%（Zhang et al., 2003；任海涛，2013）。富城复式花岗岩体年龄争议较少，主体的年龄在分布220~230 Ma之间，补体的年龄在130~140 Ma之间（江西省地质矿产局，1989；黄凡等，2012；任海涛等，2013；赖潘晨，2019）。

草桃背矿床是一个多期次，具有复杂成因的热液铀矿床（黄斌等，2009）。铀矿化通常被分为三期，分别对应三种类型矿化（张运涛等，2012）：（1）预富集矿化阶段，矿化主要发生在花岗岩中，为后期主矿化阶段提供充足的铀源；（2）主矿化阶段，矿化时间约为100~89 Ma，矿体主要赋存在隐爆角砾岩和震碎花岗岩中，属于典型的热液型铀矿化；（3）次生矿化阶段，矿化可能从52 Ma持续进行到现在，矿体赋存在近地表可渗透的岩层中，属于淋积叠加型铀矿化。

2 样品采集及分析方法

本次工作系统采集了草桃背铀矿床中火山口地段及外围区域的印支期与燕山期花岗岩、火山岩（橄榄玄粗岩）及赋存在隐爆角砾岩和震碎花岗岩中的矿石样品。花岗岩有粗粒和细粒两种结构，均为块状构造，可见钾长石化与绿泥石交代现象。橄榄玄粗岩整体颜色偏灰，多为斑状结构、致密块状构造。矿石样品主要为震碎花岗岩和隐爆角砾岩，隐爆角砾岩的角砾成分主要由蚀变的花岗岩砾石、火山岩砾石和胶结物等组成，其中蚀变的花岗岩角砾占比最大。本次工作选取了有代表性的样品进行磨片观察和相关的原位微区分析。通过镜下观察可以发现，火山岩中的绿泥石主要是由角闪石或辉石等镁铁质矿物蚀变形成（图3c-e），而花岗岩中则主要分布着黑云母蚀变形成的绿泥石（图3f）。震碎花岗岩矿石中的绿泥石主要沿裂隙，或者沿黑云母和白云母的解理分布（图3g-h），且与沥青铀矿共生。

绿泥石电子探针定量分析是在武汉微束检测科技有限公司配备有5道波谱仪的JEOL JXA-8230电子探针下完成的。样品在测试前按照Zhang 和 Yang（2016）提供的实验方法将样品镀上厚度均匀，约为20 nm的碳膜。测试条件为加速电压15 kV，加速电流 20 nA，束斑直径 10 μm。Na、Mg、Al、Si、K、Ca与Fe元素特征峰的测量时间为10 s，Ti、Mn元素特征峰的测量时间为20 s，上下背景的测量时间分别是峰测量时间的一半。测试数据均进行了ZAF校正。测试元素所用的标样为硬玉（Na），透辉石（Mg、Ca），镁铝榴石（Al），铁铝榴石（Fe），橄榄石（Si），钾长石（K），金红石（Ti），蔷薇辉石（Mn）。

绿泥石微量元素分析是在中国地质大学地质过程与矿产资源国家重点实验室采用激光剥蚀-电感耦合等离子体质谱仪（LA-ICP-MS）测定的。激光剥蚀是使用193 nm ArF准分子激光器（RESOlution-S155）完成，剥蚀束斑大小为33 μm，剥蚀频率为8 Hz，激光能量为2.5 J/cm2，剥蚀时间40 s。测试时采用氦气作为载体气体，有效地将被剥蚀物质吹送到iCAP RQ ICP-MS中。整个分析流程采用NIST SRM610、BIR、BCR与BHVO作为联合外标，以探针分析获得在相应点的Fe含量做内标，元素分析的准确度和精度一般均优于5%。

3 分析结果

3.1 绿泥石电子探针成分

由于绿泥石内部结构复杂、矿物包裹体发育等，会导致电子探针成分结果存在一定的误差。因此本次实验数据按照前人的工作方法，采用w(Na2O+K2O+CaO)作为标准来判断绿泥石成分结果是否受到其他因素的影响，若该值小于0.5%，则表示未受影响（Hiller and Velde, 1991; Zang and Fyfe,1995）。本次实验结果只有少数的测试值大于0.5%，已被剔除，不参与实验结果的讨论。分析结果显示（附表1），每类样品的绿泥石中的FeOT与MgO含量变化都比较大，其中火山岩中绿泥石硅、镁含量相对较高，铁含量相对较低；花岗岩中绿泥石的铁、镁含量与矿石中绿泥石的铁、镁含量相近。火山岩中绿泥石的SiO2含量略高，矿石与花岗岩中绿泥石的SiO2含量相似；三类样品中Al2O3含量变化都不大，均值为19%左右（图4）。

图4 草桃背铀矿床中绿泥石主要元素含量箱型图Fig. 4 Box diagram of major-element content in chlorites in the Caotaobei uranium deposit

deposit果结析分草A analytical results of chlorite in the C aotaobei uranium分成针探子电石泥绿床矿铀背桃1 PM表附able 1 E Attached T 4 B180 94 CT 32.80.00 15.7 16.84 B1803 CT 32.30 0.01 14.97 16.82 2 B180 56 CT 31.60.01 15.1 17.21 B1801.44.78 CT 320.01 1516.75 B703 CT 30.15 0.07 18.63 19.93 B702 CT 31.96 0.15 17.98.85 20 B7011 CT 32.09 0.07 21.39 17.1 B818 CT 28.68 0.07 18.42 19.65 17 B8 CT 26.78 0.19 19.70 23.11 B81660 CT 27.50.14 19.2 21.79 B815 CT .25 27 0.09.38 2023.54 B8146 CT 28.03 0.02 18.25 21.7 B813 CT 27.87 0.07 19.14.66 21 12 B8 CT 28.52 0.09 18.77 19.97 B81152 CT 29.60.03 20.1 21.18 B810 CT .85 28 0.05.48 1819.78 B809 CT 28.81 0.05 18.58 20.48 B808 CT 29.45 0.06 19.35.71 20 B8076 CT 27.42 0.06 19.31 22.7 B8067 CT 28.41 0.15 18.83 21.0 B8057 CT 27.79 0.33 19.26 21.2 B804 CT 28.44 0.06 19.67.48 21 B803 CT 29.45 0.04 19.66 20.18 B802 CT 28.73 0.13 18.61 20.07 01 B8 CT .97 270.00.53 1921.09石泥绿中岩SiO2 TiO2 Al2O3 FeO山火0.32 0.30 0.33 0.27 0.19 0.20 0.47 0.31 0.53 0.22 0.54 0.31 0.29 0.30 0.24 0.31 0.30 0.35 0.24 0.35 0.27 0.22 0.31 0.27 0.26 O Mn 23.23 23.14 22.57 9 22.7.28 17 15.94 16.15 19.48 16.40 17.32 5 15.5.04 18 17.76 18.99 16.07 6 18.3.69 18 16.38 17.06 17.76.58 17 17.55 16.75 19.20 17.89 MgO 0.25 0.25 0.24 0.20 0.37 0.25 0.02 0.06 0.01 0.04 0.06 0.16 0.06 0.05 0.07 0.07 0.14 0.20 0.10 0.21 0.12 0.06 0.06 0.04 0.11 CaO 0.07 0.03 89.37 6.41 0.08 0.05 87.92 6.42 0.14 0.05 87.34 6.36 0.02 0.04 88.30 6.40 0.14 0.13 86.87 6.13 0.63 0.13.09 886.38 0.02 1.679 88.96.21 0.03 0.02 86.70 5.87 0.00 0.02 86.75 5.82 0.01 0.02 86.28 6.00 0.02 0.17 87.58 5.61 0.00 0.008 86.55.89 0.03 0.05.94 865.78 0.00 0.02 86.70 5.87 0.01 0.62 87.99 5.99 0.00 0.17 86.07 5.96 0.00 0.03 87.09 5.91 0.00 0.46.96 866.02 0.00 0.026 86.95.72 0.02 0.032 86.85.87 0.00 0.079 86.65.76 0.02 0.01.52 875.82 0.00 0.43 86.89 6.00 0.01 0.00 87.07 5.89 0.00 0.01 86.86 5.78 Na2O K2O Total Si 1.59 1.58 1.64 1.60 1.87 1.62 1.79 2.11 2.37 2.24 2.34 2.15 2.22 2.13 2.01 2.04 2.09 1.98 2.28 2.13 2.24 2.18 2.00 2.11 2.22 Aliv 2.04 1.94 1.96 2.08 2.63 2.67 3.18 2.37 2.52 2.50 2.68 2.35 2.47 2.43 2.83 2.49 2.42 2.73 2.48 2.47 2.49 2.59 2.77 2.39 2.55 Alvi 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.02 0.01 0.01 0.03 0.02 0.01 0.00 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01 0.01 0.02 0.00 Ti 0.24 0.19 0.15 0.26 0.40 0.49 0.60 0.15 0.11 0.17 0.18 0.12 0.14 0.18 0.39 0.24 0.19 0.37 0.12 0.21 0.19 0.24 0.38 0.18 0.18 Fe3+2.50 2.61 2.74 2.50 2.99 2.99 2.17 3.23 3.95 3.64 3.91 3.68 3.62 3.26 3.19 3.18 3.32 3.17 3.85 3.43 3.50 3.44 3.05 3.26 3.46 Fe2+0.05 0.05 0.06 0.05 0.03 0.03 0.08 0.05 0.09 0.04 0.09 0.05 0.05 0.05 0.04 0.05 0.05 0.06 0.04 0.06 0.05 0.04 0.05 0.05 0.05 Mn 6.75 6.86 6.76 6.70 5.24 4.75 4.66 5.97 5.14 5.39 4.82 5.61 5.49 5.82 4.84 5.65 5.72 4.99 5.31 5.47 5.43 5.36 5.09 5.86 5.51 Mg 0.05 0.05 0.05 0.04 0.08 0.05 0.00 0.01 0.00 0.01 0.01 0.04 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03 0.04 0.02 0.05 0.03 0.01 0.01 0.01 0.02 Ca 0.05 0.06 0.11 0.02 0.11 0.49 0.01 0.02 0.00 0.01 0.01 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 0.01 0.00 Na 0.02 0.02 0.03 0.02 0.07 0.07 0.83 0.01 0.01 0.01 0.09 0.00 0.03 0.01 0.32 0.09 0.02 0.24 0.01 0.01 0.04 0.01 0.22 0.00 0.01 K 0.35 14.22 0.37 14.22 0.43 14.22 0.26 14.22 0.64 14.20 1.02.22 14 1.711 14.2 0.10 14.19 0.04 14.16 0.06 14.17 0.25 14.17 0.168 14.1 0.14.17 14 0.07 14.18 0.69 14.19 0.24 14.19 0.17 14.19 0.66.19 14 0.127 14.1 0.258 14.1 0.198 14.1 0.09.18 14 0.49 14.19 0.05 14.18 0.12 14.18 CaO )K2O+.1nm Na2O+(0 d001 6.6 15 157.0 2.0 16 157.2 177.7 163.0 164.6 3.5 19 216.1 205.4 213.6 200.6 204.1 195.5 7.7 18 189.1 193.5 185.6 209.6 197.0 203.8 199.8 185.6 4.4 19 202.7 T/℃0.28 0.27 0.27 0.28 0.34 0.34 0.40 0.32 0.35 0.34 0.36 0.32 0.34 0.33 0.36 0.33 0.33 0.36 0.34 0.34 0.34 0.35 0.36 0.33 0.34 Fe)g+Al/(Al+M 0.71 0.71 0.70 0.71 0.61 0.58 0.63 0.64 0.56 0.59 0.54 0.60 0.59 0.63 0.57 0.62 0.62 0.59 0.57 0.60 0.60 0.59 0.60 0.63 0.60 g)Mg/(Fe+M 0.29 0.29 0.30 0.29 0.39 0.42 0.37 0.36 0.44 0.41 0.46 0.40 0.41 0.37 0.43 0.38 0.38 0.41 0.43 0.40 0.40 0.41 0.40 0.37 0.40 g)Fe/(Fe+M-54.2-14.8B713 CT .81 250.01.47 19.00 30-54.6-15.0B712 CT 25.39 0.14 19.75 33.01-54.3-14.5B711 CT 24.99 0.30 19.82 35.35-53.9-14.6B710 CT .90 240.18.75 19.25 34 0.3B709.79 24 0.12.87 1933.46-51.0-1CT-52.2-13.3B708 CT 25.69 0.05 20.38 30.67 0-51.0-12.4 07 B7 CT 26.26 0.02 19.74 28.9 5 06 B737-49.7-9.3CT 25.6 0.07 19.6 30.7 B7 0565 26.1-5.9-47.40.157 CT 19.4 27.8 8.0B708 4 36-4-7.3 CT 26.1 0.08 19.5 30.7-46.943-5.8B703 CT 25.9 0.02 19.7 28.48-49.4.5-8B702 CT 24.92 0.12 19.80 33.65-48.5-7.7B701 CT 25.83 0.04 19.42 30.18-49.2-8.9石泥绿中SiO2 TiO2 Al2O3 FeO石-48.9-9.4矿816-49.5-9.6B1 CT 31.44 0.00 16.21 18.22 B1-9.230.32 9.40.00 815 18.18 16.32-4CT 4 81-49.3-9.8B1 CT 31.91 0.00 15.40 16.62 3-48.1.9B181-6CT 31.67 0.00 15.16 18.98 2-48.7.5B181-8CT 28.77 0.17 19.83 21.48 8.0B1811 0.22-4-7.4CT 30.96 21.17 19.82-48.1-7.9B1810.07.88.65 CT 280.06 1921-49.2.7.78.85.57-9B1809 CT 280.13 1920-49.3-9.0B1808.40.35.12 CT 280.06 1921-48.2-7.7B1807.43.33.08 CT 280.06 2023 CT 15.98 B1806 16.99 lgfO2 32.39 0.02 lgfS2 B1805 CT 31.04 0.05 15.58 18.02 0.18 0.30 0.31 0.29 0.31 0.25 0.19 0.22 0.13 0.20 0.26 0.33 0.24 MnO 0.17 0.39 0.34 0.41 0.29 0.47 0.31 0.28 0.28 0.36 0.26 0.30 11.59 9.49 7.17 8.08 8.27 10.72 9 12.0 2 10.2 7 13.3.44 11 12.65 7.82 7 11.4 MgO 20.33 20.64 22.10 19.34 17.16.34 14.37 16.83 17.59 17 15.17 22.77 9 22.1 0.02 0.02 0.01 0.03 0.01 0.00 0.04 0.02 0.03 0.04 0.00 0.08 0.02 CaO 0.25 0.11 0.35 0.45 0.12 0.07 0.07 0.08 0.08 0.06 0.27 0.15 0.02 0.00 87.11 5.72 0.00 0.00 88.10 5.55 0.06 0.03 88.04 5.76 0.00 0.03.51 875.78 0.00 0.00 86.83 5.52 0.02 0.06 87.83 5.54 0.04 0.052 87.3 5.64 0.00 0.018 86.5 5.62 0.00 0.018 87.1 5.61 0.02 0.005 88.2 5.62 0.00 0.08 87.17 5.59 0.00 0.01 86.73 5.55 0.00 0.00 87.20 5.61 Na2O K2O tal To Si 0.04 0.02 86.68 6.36 0.04 0.05 86.05 6.13 0.09 0.02 86.83 6.41 0.07 0.05 86.12 6.49 0.06 0.06 87.92 5.85 0.05 1.24 88.33 6.13 0.03 0.05.49 865.82 0.03 0.03.58 875.85 0.05 0.03.95 865.85 0.04 0.00.51 875.85 0.07 0.02 88.76 6.36 0.05 0.02 87.39 6.27 2.39 2.46 2.47 2.48 2.48 2.46 2.36 2.38 2.39 2.38 2.41 2.45 2.39 Aliv 1.64 1.87 1.59 1.51 2.15 1.87 2.18 2.15 2.15 2.15 1.64 1.73 2.60 2.64 2.72 2.69 2.74 2.74 2.66 2.71 2.54 2.58 2.60 2.77 2.59 Alvi 2.25 2.48 2.08 2.17 2.64 3.16 2.71 2.63 2.56 2.81 2.08 1.98 0.00 0.02 0.05 0.03 0.02 0.01 0.00 0.01 0.02 0.01 0.00 0.02 0.01 Ti 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.03 0.01 0.02 0.01 0.01 0.00 0.01 0.11 0.13 0.18 0.15 0.16 0.15 0.16 0.19 0.11 0.13 0.10 0.20 0.12 Fe3+0.33 0.33 0.26 0.35 0.28 0.61 0.29 0.28 0.23 0.37 0.24 0.14

B713 CT 5.34 0.03 3.75 0.00 0.02 0.00 0.04.15 141.3 230.35 0.41 0.59-45.9-3.5B602 CT 27.48 0.005 19.8 30.29 0.40 9.13 0.25 0.06 1.15 88.60 5.84 2.16 2.86 0.00 0.24 5.14 0.07 2.89 0.06 0.05 0.62 1.45 14.16 215.9 0.38 0.35 0.656.5-4.5-5 B712 CT 5.90 B711 CT 6.36 B710 CT 6.20 B709 CT 6.06 B708 CT 5.38 07 B7 CT 5.04 06 B7 CT 5.45 05 B7 CT 4.89 04 B7 CT 5.40 B703 CT 5.03 B702 CT 6.07 B701 CT 5.36石泥绿中Fe2+石矿816 B1 CT 2.75 815 B1 CT 2.43 4 81 B1 CT 2.54 3 B181 CT 2.90 2 B181 CT 3.37 B1811 CT 2.68 B1810 CT 3.47 0.06 0.06 0.05 0.06 0.04 0.03 0.04 0.02 0.04 0.05 0.06 0.04 Mn 0.03 0.07 0.06 0.07 0.05 0.08 0.05 3.09 2.37 2.67 2.74 3.45 3.87 3.34 4.27 3.67 4.06 2.60 3.71 Mg 6.13 6.22 6.62 5.90 5.20 4.24 5.06 0.01 0.00 0.01 0.00 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.00 0.02 0.00 Ca 0.05 0.02 0.08 0.10 0.03 0.01 0.02 0.00 0.05 0.00 0.00 0.01 0.03 0.00 0.00 0.01 0.00 0.00 0.00 Na 0.03 0.03 0.07 0.05 0.04 0.04 0.03 0.00 0.02 0.02 0.00 0.04 0.02 0.00 0.01 0.00 0.05 0.01 0.00 K 0.01 0.03 0.01 0.03 0.03 0.62 0.03 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0.24 1.52 0.01 0.07 0.02 0.14 14.13 252.1 0.35 0.17 0.83-44.9-0.5 21.0277C 36.7 0.91 3.61000.228 87.1 5.53 2.47 3.15 0.02 0.36 6.56 0.17 1.21000.13 0.22.13 14248.2 0.41 0.15 0.85-42.1 0.650 B3.4 CT 23.91 0.17 18.35 36.81 1.08 4.49 0.26 0.24 0.12 85.42 5.58 2.42 2.65 0.03 0.09 7.09 0.21 1.56 0.06 0.22 0.07 0.61 14.13 250.5 0.37 0.18 0.82-44.2-0 4 21.0 36.48 0.93 3.69 06 000.22 87.02 5.53 2.47 3.16 0.01 0.37 6.5 0.18 1.24000.13 0.22 14.13 247.1 0.41 0.15 0.852.1-40.435 TB .37 230.1.97 18.09 381.27 4.11 0.05 0.04 0.02.02 865.46 2.54 2.69 0.02 0.1 7.35 0.25 1.43 0.01 0.03 0.01 0.11.12 149.9 250.37 0.16 0.84-43.1 1.5.792505C 3388 3 2038.11 0.83 3.85 0.0100.01.2 875.38 2.62 2.99 0.01 0.21 7.06 0.16 1.31000.01 0.02 14.1 261.7 0.4 0.15 0.85-41.5 2.6B3 CT 23.8 0.08 18.3 37.6 1.43 3.8 0.02 0.05 0.06 85.25.62.42.7 0.01 0.16 7.25 0.28 1.33 0.01 0.05 0.04 0.13 14.1 250.8 0.37 0.15 0.85-43.3 0.2 21.15 36.52 1.56 3.9 0.0100.01 86.76 5.38 2.62 3.0800.26 6.70.3 1.320000.02.123504.3 7.7 14258.3 0.41 0.16 0.84-41.5 2.2TB 23.34 0.09 18.38 37.95 1.38 3.95 0.05 0.07 0.09 855.51 2.49 2.64 0.02 0.07 7.42 0.28 1.39 0.01 0.07 0.06 0.21 14.12 250.37 0.16 0.843.9-40.8 459 0.26 6.72 0.27 1.31 14.12 257.8-41.5B3503C 69 5 21.0 36.41.4 3.8300.01 0.02 86.2 5.39 2.61 3.09000.01 0.01 0.03 0.41 0.16 0.84 2.2 CT 25.1 0.17 20.0 27.11 0.68 12.2 0.06 0.05 0.39 85.9 5.49 2.51 2.67 0.03 0.06 4.88 0.13 3.97 0.01 0.04 0.22 0.5 14.1 233.4 0.37 0.45 0.55-46.4-3.5 21.12.1523502 0//371.09 3.900.02 0.01.28 0.1 875.42 2.58 3.08 0.01 0.28 6.75 0.21 1.3100.01 0.01 0.03 14.1 256.1 0.4 0.16 0.84-41.6 1.9TB 25.96 0.04 19.55 25.28 0.59 16.77 0.04 0.03 0.13 88.39 5.42 2.58 2.26 0.01 4.56 5.22 0.01 0.03 0.07 0.21 14.14 234.3 0.33 0.53 0.47 20.18 30.89 4.67 5.2 0.06 0.03 0.77.5.85.73 0.70.10.15//875.69 2.31 3.0100.29 5.44 0.88 1.72 0.01 0.02 0.43 0.86 14.157.4B3501C 220.42 0.23 0.77-44.8-3.3 CT 250.09 1926.65 13.56 0.07 0.44 87.19 5.54 2.46 2.54 0.01 4.78 0.13 4.33 0.02 0.06 0.24 0.61 14229.4 0.35 0.48 0.52 19.934611 31.5 4.96 5.41 0.07 0.03 0.411 86.9 5.55 2.45 2.88 0.42.1 00.18 5.76 0.95 1.82 0.02 0.02 0.23 0.5 14.14 238.7 0.41 0.23 0.77-44.2-1.7TB 23.78 0.07 20.56 38.53 0.33 3.08 0.11 0.04 0.25 86.75 5.45 2.55 3.04 0.01 0.24 7.14 0.06 1.05 0.03 0.04 0.15 0.41 14.12 258.4 0.12 0.88-41.7 9.92.34.04.14.131.2 19.4.39B4610C 240.08 20380.62 4.72 0.05 0.01 0.36 895.53 2.47 2.87 0.01 0.19 6.87 0.12 1.56 0.01 0.01 0.21 0.42 14250.38 0.18 0.82-42.9 0.5 325.6 5.16 0.0800.27 87.16 5.49 2.51 2.74 0.010.1 6.06 1.08 1.75 0.0200.15 0.35 14.13 245.0 0.4 0.22 0.784.5-4.1-1CT.04.34.16 B4609 4.8.72.99 35.62 2.27 23 4.27 0.03 0.04 0.5 19 0.26 404.46 0.02 86.37 0.01 0.03 885.44 2.56 5.49 2.59 0.01 2.51 0.02 7.72 2.92 0.1 1.52 0.01 0.01 0.02 0.06 0.36 14.11 0.16 260.84-45.6 0.7 19000.19 6.64 0.44 1.46 0.0100.15 0.293 14.11.2 250.4 0.18 0.82-42.8 0.6CT.6 8.11 19.57 32.44 0 0//6.16 5.75 0.01 B460 0.06 0.63 4.31 0.04 0.02 0.01 885.39 2.61 2.55 0.01 7.85 0.12 1.47 0.01 0.02 0.06 0.36 0.16 0.84 00.02 87.91 5.43 2.57 2.6600.05 6.1 1.18 1.94000.01 0.03.1323.54 19.12 40.89 14269.0 14249.3 0.39 0.24 0.76-45.3-1.1CT 3830 607 B4 4 0.1 9 0.4.9 20.1 8 34.26 4.15 5.07 0.02 0.81 6.91 0.03 0.01 0.06 5.62 2.38 3.05 0.36 5.69 0.15 2.25 0.01 0.01 0.03 0.27 0.73-1 00.02 0.237 88.1 5.45 2.55 2.82 0.01 0.12 6.32 0.79 1.700.01 0.13 0.25 14.13 250.3 0.4 0.21 0.793.725.6 20.9 33.0 87.5 14.1 234.1-43.6-40.0CT.72 2.93 B4606 37.9 27.29 0.05 2033.57 0.75 3.92 0.09 0.3 1.35 88.02 5.91 2.09 3.29 0.01 0.45 5.63 0.14 1.26 0.02 0.25 0.75 1.74 14.16 216.7 0.42 0.17 0.83-45.5-4.9 200.68 3.6000.59 865.37 2.63 3.05 0.01 0.24 7.02 0.13 1.23000014.1 261.8 0.4 0.14 0.86-41.2 2.8CT 4.7 37.03 20.99 6.9 3.61 0.64 B4605 0.79 27.38 17.3 1.07 2.63 0.12 0.1 2.49 6.11.9 2.72 0.13 0.27 6.48 0.2 0.87 0.03 0.09 1.41 2.7 0.38 0.11 0.89-4-6.0 000.04 86.04 5.43 2.57 3.13 0.01 0.31 6.78 0.13 1.23000.02 0.04.12 36.24 88.11 14.16 21 146.2 250.41 0.15 0.85-41.4 2.0CT 21.844 0.4 0.97 34.8 4.53 0.04 0.03 0.029 86.7 604 5.47 2.53 3.26 0.01 B4 0.46.11 0.18 1.51 0.01 0.03 0.01 0.09 14.13 246.9 0.42 0.19 0.81-41.9 0.6CT 24.33 0.14 18.47 39.72 1.12 2.87 0.19 0.19 0.07 87.09 5.63 2.37 2.69 0.02 0.16 7.53 0.22 0.99 0.05 0.17 0.04 0.45 14.13 251.8 0.37 0.11 0.89-43.3 0.06.84 0.16 1.22 3.97 0.18 17.93 40.4.65 5.46 1.1 3.18 21.21 2.54 3.16 0.03 0.01 0.32 6.46 0.02 0.03 0.23 87.4 5.69 1.34 0.01 2.31 2.59 0.03 0.18 0.11 7.63 0.24 7 0.22 14.13 1.1 0.01 251.0 0.02 0.02 0.08 0.41 0.35 14.1 249.5 0.12 0.16 0.88 0.0-43.4 3 0 0.84 35 1.9 1.1 0-4CT B4603 24.62 86 B4602.03.19.69.45.126.4.22240.14 19391.4 2.83 0.07 0.05 0.05 875.54 2.46 2.78 0.02 0.19 7.47 0.27 0.97 0.02 0.04 0.03 0.16 14250.38 0.11 0.89-42.4 1.4 1932.83 0.5 9.49 0.13 0.04 0.36 87.97 5.57 2.43 2.5600.0260.09 3.11 0.03 0.04 0.2 0.53 14.149.9 230.35 0.34 0.66-47.6-3.5CT 6834 601 2 19.324B400.9 32.8 0.44 9.68 0.13 0.04 0.42 88.46 5.58 2.42 2.56 24.0 0.06 18.0 41.4 1.33 3.01 0.02 0.04 0.01 88.05.58 2.42 2.53 0.01 0.07 7.97 0.26 1.04 0.04 0.01 0.07 14.1 259.2 0.35 0.11 0.89-44.0 00.02 5.97 0.08 3.15 0.03 0.04 0.23 0.6.14 14239.4 0.35 0.34 0.66-48.4-4.0CT)石Fe)g)泥g+g)7 19.8 0.42 32.03 9.25 0.18 0.02 0.64 88.97 5.68 2.32 2.73 0.01 0.16 5.59 Al2O3 0.08 2.96 0.04 Total 0.02 0.35 0.85 14.15 229.4 0.37 CaO 0.34 0.665.6绿fS2-4.5-3中Si SiO2 TiO2 Ti FeO MnO岩MgO CaO Na2O K2O Aliv Alvi Fe3+Fe2+Mn Mg Ca Na 01(0.1nm KK2O+Na2O+T/℃lgfO2 Fe/(Fe+M lg d0岗Al/(Al+M Mg/(Fe+M花9.16.48 31.92 0.43 190.15 0.03 0.53.49 885.56 2.44 2.55 0.18 0.19 5.58 0.08 2.95 0.03 0.03 0.29 0.714 14.1 236.5 0.36 0.34 0.66-44.4-2.1 B28235 24.2 0.07 21.1 88 36.4 0.85 4.57 0.01 0.03 0.025 87.4 5.44 2.56 3.07 0.01 0.29 6.56 0.16 1.5300.03 0.01 0.063 14.1 253.2 0.40.18 0.821.8-41.4 19.94 33.08 8.64 0.42 0.08 0.01 0.55 88.86 5.65 2.35 2.7500.15 5.82 0.08 2.78 0.02 0.01 0.3 0.64.15 143.8 230.37 0.32 0.68-45.2-2.8 CT 2822 TB 27.19 0.09 21.99 32.04 0.9 4.25 0.04 0.03 1.17 87.69 5.84 2.16 3.51 0.01 0.61 5.15 0.16 1.36 0.01 0.02 0.64 1.24 14.16 215.7 0.44 0.19 0.81-44.9-4.7 82 20.1 31.8 0.38 8.93 0.15 0.02 0.646 88.75.72.3 2.83 0.01 0.22 5.48 0.07 2.85 0.03 0.02 0.35 0.81 14.15 227.6 0.37 0.33 0.67-45.3-3.6 B2821C 0 23.6 0.08 20.73 37.93 0.83 3.94 0.02 0.02 87.15 5.38 2.62 2.98 0.01 0.2 7.03 0.16 1.3400.02 0.01 0.05 14.12 261.1 0.39 0.16 0.84-41.6 2.5.99 19.92 9.58 0.43 CT 0.11 0.02 320.38 89.2 5.56 2.44 2.6400.06 5.89 0.08 3.08 0.03 0.02 0.21 0.514 14.1 239.7 0.36 0.34 0.666.0-4.6-22820 TB 28.52 0.07 21.97 31.48 1.01 3.77 0.04 0.02 1.6 88.48 6.02 1.98 3.61 0.01 0.71 4.85 0.18 1.19 0.01 0.02 0.86 1.66 14.18 202.4 0.45 0.18 0.82-46.4.8-6.38 20 28.48 0.39 8.7 0.25 0.1 1.38 88.34623.1100.43 4.55 0.07 2.72 0.05 0.08 0.73 1.72 14.180.9 200.4 0.35 0.65-47.4-7.5 B2819C.14.17.82000.131.2 CT 240.02 21350.94 4.47 0.02 0.01 86.6 5.45 2.55 3.13 0.32 6.45 0.18 1.51 0.01 0.01 0.04 14250.41 0.18 0.82-41.9 1.1

3.1.1 绿泥石分类

绿泥石结构复杂，内部阳离子存在大量的置换关系，导致其种属难以厘定。在1954年，有研究者根据绿泥石中Fe、Mg、Si等离子之间的置换关系对其进行了详细的分类（Hey, 1954）。目前应用最广泛的绿泥石分类方法则是基于Fe2+/R2+和SiIV结构位置上的成分进行区分（Deer et al., 1962），但该方法不能反映绿泥石的结构信息，不具有成因意义（Bailey, 1979）。Bailey（1979，1988）根据绿泥石结构中主要出现的八面体二价阳离子命名，分为斜绿泥石（Mg主导）、鲕绿泥石（Fe2+），镍绿泥石（Ni）、锰铝绿泥石（Mn2+）及以锌为主导的绿泥石端元，但该方法难以确定所有端元组分的名称。Wiewióra和 Weiss （1990）提出了一种既考虑化学成分又考虑矿物结构的分类方案，Zane和Weiss（1998）则在此基础上利用三角图解简化方案，首先确定绿泥石结构类型，接着确定绿泥石的命名。本文应用上述三种分类方法，以28和14个氧原子为基准，对草桃背铀矿床中花岗岩、火山岩和铀矿石中的绿泥石进行主量元素投图分析（图5）。从基于成分分类的方案来看，火山岩中绿泥石主要分布在密绿泥石和铁斜绿泥石区域，花岗岩中的绿泥石则主要分布在鲕绿泥石（铁绿泥石）和铁镁绿泥石区域，矿石中绿泥石也主要分布在蠕绿泥石和铁镁绿泥石区域，与花岗岩中绿泥石区域较为一致（图5a）。从基于结构的分类方案来看，火山岩中的绿泥石靠近斜绿泥石端元，而花岗岩和矿石中的绿泥石更靠近透绿泥石端元（图5b）。在Zane 和 Weiss（1998）三角图解中（图5c），所有样品中的绿泥石都属于Ⅰ型三八面体绿泥石，根据八面体位置上占主导的二价阳离子差异，火山岩中的绿泥石可称为镁绿泥石，花岗岩和矿石中的绿泥石为铁绿泥石。

图5 草桃背铀矿床中绿泥石分类图解（底图a据Deer et al.,1962; 底图b据Wiewióra and Weiss, 1990; 底图c据Zane and Weiss, 1998）Fig. 5 Classification of chlorite in the Caotaobei uranium deposit (“a” based on Deer et al., 1962; “b” based on Wiewióra and Weiss, 1990; “c” based on Zane and Weiss, 1998)

3.1.2 绿泥石阳离子置换关系

绿泥石内部阳离子替代机制广泛，主要取决于热液环境中的温度-压力、全岩的化学组成以及其它物理化学条件（Inoue et al., 2009；Bourdelle et al.,2013；Zhang et al., 2020）。绿泥石阳离子置换关系主要分为三种：Fe2+=Mg2+(FM)、Tschermak(TK):AlIVAlVI=SiIV(Mg, Fe2+)VI和二八—三八面体替换(DT):3(Mg2+, Fe2+)=□+2AlVI（□代表八面体空位；Bourdelle et al., 2013）。

在绿泥石晶格中，四面体的位置上主要被Si和AlIV占据，八面体位置上主要分布着Mg、Fe和AlVI等阳离子（Inoue et al., 2009）。从Fe-Mg图解（图6a）中可以看出样品中绿泥石的Fe与Mg表现出较好的负相关性（R2=0.81），表明在八面体位置上Fe与Mg置换占有重要比例。同时，Xie 等 （1997）认为Fe与Mg置换过程中能够使绿泥石内部结构发生变动，导致四面体上的AlIV更易置换Si，但从从AlIV-Fe/(Fe+Mg)图解（图6b）可以看出各类样品中绿泥石投影点的相关性较差（最高R2=0.58），这说明了在不同绿泥石中Fe与Mg的置换对于促进四面体上AlIV置换Si的效果不一。

图6 草桃背铀矿床中绿泥石主要阳离子相关关系图Fig. 6 Correlations of main cations in chlorites in the Caotaobei uranium deposit

火山岩中绿泥石与矿石中绿泥石的Si+Fe+Mg与AlT的投影点存在一定的负相关关系，花岗岩中绿泥石Si+Fe+Mg与AlT的投影点分散（图6c），表明了草桃背铀矿床中矿石绿泥石与火山岩绿泥石的阳离子存在一定的Tschermak型替换，花岗岩中绿泥石的Tschermak型替换机制不明显。在AlIVAlVI图解（图6d）中，各类绿泥石投影点杂乱，显示其AlIV与AlVI无相关性，说明AlIV在置换Si的过程中，并不伴随着AlVI在八面体位置上对Fe或Mg的置换。同时，绿泥石中AlVI的值基本都大于AlIV的值，反映出二八—三八面体替换（DT）机制在阳离子替换中占有一定重要的比例（Zhang et al., 2020）。此外，对于少部分AlVI小于AlIV的情况，前人认为在八面体位置上可能存在一些较多的R3+（例如：Fe3+）会与AlVI发生置换（Inoue et al.,2009；Zhang et al., 2020）。

Fe+AlVI-Mg图解（图6e）显示，草桃背铀矿床中各类绿泥石的Fe+AlVI与Mg都具有较强的负相关性，表明在八面体位置上主要是Fe、Al与Mg三者之间的置换。从AlVI-Fe图解中（图6f）可以看出，各类绿泥石中AlVI与Fe的投影点分散，相关性极低。综上所述，各类绿泥石在八面体位置上主要以Fe、Mg置换为主，Mg、Fe与AlVI发生置换的可能性较低。

3.2 绿泥石微量元素成分

由于绿泥石内部结构复杂、矿物包裹体发育，且可能残留未完全蚀变的原生矿物。因此，在绿泥石原始数据分析之前必须对其进行预处理工作。本次工作首先选取质谱仪测试中平缓、无异常凸起或无较大变化的信号区间，避免矿物包体等杂质的影响；同时，参考绿泥石主量元素处理方法，以w(Na2O + K2O + CaO)＜0.5 wt%作为标准来判断绿泥石成分是否受到影响。

绿泥石微量元素中（附表2），Li、Zn、Ti含量一般较高，在几百ppm以上；B、V、Cr、Co、Ni、Ga、Sn、Rb、Ba、U等元素含量一般大于10 ppm；Sc、Ge、As、Sr、Nb等元素含量大于1 ppm；其他一些元素含量则较低。从图7a可以看出，火山岩中绿泥石微量元素蛛网图解与草桃背橄榄玄粗岩微量元素蛛网图解相似，相对富集大离子亲石元素Rb、放射性元素U，亏损高场强元素Nb、Ta、Zr、Hf和大离子亲石元素Sr等， 而Ti与原岩不同，表现出了相对富集与亏损两种状态。花岗岩中绿泥石微量元素蛛网图解的一些稀土元素（La、Ce、Nd、Sm、Eu等）相对于原岩表现出极度亏损的状态，这与绿泥石晶体难以容纳REE3+相关，其它元素状态与原岩具有相似的特征（图7b；任海涛，2013），表现出富集大离子亲石元素Rb、放射性元素Th、U和高场强元素Ta等，亏损Ba、Sr、Zr、Eu等元素，Ti显示出了相对富集与亏损两种状态。矿石中绿泥石微量元素蛛网图解显示出Rb、U、Ta、Ti等元素的相对富集，Ba、Th、Nb、Zr、Eu等元素的相对亏损（图7c），整体形态与花岗岩中绿泥石的一致。

图7 草桃背铀矿床中绿泥石微量元素蛛网图解（原始地幔数据据McDonough and Sun, 1995；火山岩微量元素数据据赖潘晨，2019；花岗岩微量元素数据据任海涛，2013）Fig. 7 Primitive mantle-normalized trace elements spiderdiagrams for the chlorite in the Caotaobei uranium deposit(Primitive mantle data came from McDonough and Sun, 1995; trace-element data of volcanic came from Lai, 2019; trace-element data of granite came from Ren, 2013)

B-28-5.1 CT 32 65-B-28 CT 31 1052 B-28-22 CT 30 10 B-28-3.7 CT 28 86 B-28-CT 27 970.3 14.72 7.50 6.84 2.85 3.51 42.65 7 32.1 23.48 13.86 11.59 8.10 9.40 7.15 5.98 4.88 88.06 109.6 0.8 10 73.93 2 81.7 0 70.0.88 43 35.75 6.89 3.02 9 28.4.92 26 31.01 0 32.3.71 30 20.85.27 17 23.18 9 22.9.75 21 0.19 0.27 0.14 0.42 0.21 1044 20 11 16 13 1455 1447 111.6 109.3 8.6 11 1.0 13 129.7 7.59 7.34 10.20.94 12 10.82 2.51 1.99 2.01 1.52 1.74 0.15 0.23 0.27 0.54 0.33.57 94 149.8 6 59.7.71 17 7.07 69.74 202.1 83.10 7.89 6.64 0.04 0.03 0.02 0.01 0.02 0.03 0.03 0.02 0.01 0.01 0.15 0.04 0.06 0.02 0.02 0.02 0.02 0.01 0.00 0.00 5 15.9 3.63 0.23 0.06 0.03 1.11 0.76 0.67 0.24 0.31 7.5 62 83 11 478.0 41.02.29 10.67 58.11 22 2.8 11 17.56 12.04 0.51 0.46 0.19 0.03 0.02 29.62 15.53 8 22.0 6.92 2.04 80.71 19.11 4.35 0.19 0.13 7 11.7 2.18 0.78 0.13 0.10 0.77 0.42 0.28 0.17 0.21 0.76 0.54 0.25 0.20 0.25 3.0 15 75.80 85.11 0.00 53.15 0.10 0.05 0.06 0.04 0.04 4.97 1.86 5.63 2.50 2.37 0.39 0.28 0.27 0.17 0.26 0.89 0.41 0.31 0.02 0.01 0.20 0.13 0.05 0.00 0.01 0.10 0.02 0.07 0.05 0.04 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.16 0.12 0.15 0.06 0.04 0.20 0.11 0.10 0.06 0.05 1829 27 21 820.1 308.5 279.1 1.23 0.73 0.85 0.31 0.42 0.19 0.09 0.06 0.02 0.02 0.03 0.01 0.01 0.01 0.01 deposit结果aotaobei uranium析分素元量微S P-MS analyses in C-MIC铀positions of chlorite by L -ICPALA石泥绿中床矿 附race element com 背桃草 2表able 2 T Attached T B-28-CT 26 874.8 B-28-CT 25 1001 B-28-CT 23 973.4-B-28 CT 22 770.4 B-28-CT 20 602.4 B-28-4.3 CT 17 68-B-28 CT 16 690.9 B-28-CT 15 741.5 B-28-9.9 CT 14 61 B-28-CT 13 462.1-B-28 CT 12 439.6 B-28-CT 10 896.7 B-28-9 CT 824.1-8 B-28 7.7 CT 87 B-28-7 CT 854.0 B-28-6 CT 843.9 B-28-5 CT 816.1 5.42 3.53 15.49 23.11 28.45.95 34 21.56 9.00.69 13 19.33 1 22.9 4.02 9 10.0 13.73 6.72 11.05 7.57 8 18.8.54 13 35.83 3 54.4.13 52 56.58 34.18 41.07 115.0 94.26 124.1.57 13 1 21.0 32.71 16.27 9 20.6 18.16 5.09 4.34 6.57 9.01 11.54 13.70 8.78 4.54 6.78 7.20 7.73 9.02 11.07 13.32 11.68 9.14.06 13.37 71 47.78 4 46.4 89.73.14 98 105.8 8 91.4.66 38 29.93 9 43.4 42.66 102.7 1.7 12 100.3 8.4 12 102.0 8.0 12 1.85 6.67 5 23.0 3.7 10 36.92 6 48.0 37.78.44 20 10.61 2 32.4.29 16 53.90.58 89 7 36.6.53 72 37.20.13 38 35.89 33.98 31.56.72 22 31.87 3 30.0.25 36 34.29 7 26.5 24.53.23 20 43.47 36.85 5 38.4 37.30.38 43 34.14.11 29 0 25.9.35 41 24.49 35.54 32.24.32 38 28.57 5 21.2.42 22 18.95 4 40.9 27.63 33.38 28.45.77 39 25.59 0.00 0.23 0.14 0.46 0.66 0.33 0.28 1.94 2.18 6.73 4.07 0.25 0.49 0.27 0.29 0.39 0.00 87 13 1426 9.3 93 701.5 669.1 2.9 70 1046 72 12 910.4 835.5 669.4 40 13 1493 1322 38 17 1481 07 15 9.9 11 116.3 80.01 85.75 82.55.67 86 89.20 2.4 11 112.4 132.6 5.5 11 116.1 122.4 112.5 134.3 119.8 137.3 8 10.2.59 10 6.40 6.48 5.72 5.73 6.32 9 10.8 9.41 7 11.3 8.70 9.35 8.69 9.25 9.49 8.90 10.10 2.08 1.91 2.48 2.09 2.61 2.86 4.81 2.38 1.57 2.21 1.77 2.69 2.55 2.85 2.86 3.13 1.91 0.30 0.29 0.16 0.18 0.12 0.14 0.50 0.13 0.10 0.13 0.07 0.16 0.25 0.23 0.07 0.15 0.14 2 28.8 9.58.80 68 84.79 6 91.8 1.8 19 64.30 5 45.7 147.9 87.10 176.1 0 17.0 60.01 7.2 22 2 19.9 36.07 0 52.0 7 14.8 5.21 92.45 167.9 91.89 9.1 14 37.12 9 30.7 0.0 13 84.30 125.7 3.22 7 37.4 95.92 4.75 31.25 9 37.8 0.01 0.01 0.02 0.05 0.01 0.17 0.14 0.05 0.04 0.12 0.06 0.02 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 0.04 0.05 0.03 0.22 0.16 0.04 0.03 0.13 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.00 0.01 0.02 0.02 0.10 0.21 0.04 0.69 0.42 0.09 0.08 0.34 0.11 0.02 0.01 0.06 0.02 0.03 0.01 0.01 0.00 0.02 0.04 0.01 0.11 0.09 0.01 0.02 0.07 0.01 0.00 0.00 0.02 0.00 0.00 0.00 0.14 0.05 1.66.88 20 6.41 3 52.2.34 84 6.77 3.20 3.44 3.10 0.31 0.19 1.12 0.12 0.36 0.12 0.37 2.09 4.42 2.67 2.04 3.79 3.51 1.20 1.09 4.65 1.62 0.19 0.36 0.66 0.44 1.24 0.47 122.0 5 26.6 6.9 91 1798 44 12 1414 3.8 58 349.5 41 13 1017 1630 2 31.1 315.3 5.2 89 19.71 241.6 258.7 13.74 0 12.7.14 76 124.9 156.5 8.0 20 111.9 51.48 52.88.25 97 107.3 6 10.5 26.93.35 32 4.26 24.16 3 10.5 0.02 0.04 0.05 0.45 0.42 1.09 1.12 0.67 0.24 15.30 0.68 0.04 0.19 0.34 0.12 0.10 0.06 9.98 9.70 34.10 41.08 41.15.56 54 139.3 3 28.2.68 31 430.9 25.11 9.49 7.32 25.04 3.95 8.57 3.86 0.30 0.13 7.85 0 32.5 9.17 65.25 168.7 16.99.05 23 7.29 4 13.8 1.24 2.93 5.47 0.46 8.48 2.09 0.16 0.10 2.09 6.99 1.59 12.00 2 22.8 3.37 9.29 5.03 5.40 0.15 0.32 0.70 0.10 1.88 0.82 0.28 0.28 0.36 1.04 0.71 3.87 3.52 0.66 0.46 3.88 0.72 0.19 0.21 0.24 0.14 0.23 0.07 0.27 0.27 0.33 1.32 0.52 4.73 4.22 1.04 0.64 9.32 1.14 0.17 0.11 0.19 0.12 0.15 0.07 1.52.73 25 37.80 0.00 33.74 0.00 41.89 191.6.33 33 53.63 225.5 91.05 0 41.1 60.69 4 15.7 16.42 0.00 0.07 0.07 0.13 0.14 0.06 0.46 0.53 0.16 0.10 0.95 0.18 0.06 0.02 0.04 0.02 0.03 0.01 2.37 2.24 4.19 5.45 6.69 9.56 7.43 3.95 2.78 4.26 4.89 2.09 2.30 2.98 1.59 2.34 1.50 0.36 0.27 0.60 0.56 0.29 1.77 1.98 0.80 0.54 3.28 0.98 0.17 0.07 0.14 0.05 0.09 0.05 0.05 0.04 0.25 0.75 1.53 1.55 1.52 0.25 0.39 2.09 0.73 0.32 2.52 4 33.0 4.84 0.22 0.54 0.03 0.01 0.07 0.19 0.27 0.27 0.27 0.07 0.12 0.22 0.24 0.08 0.28 2.11 0.29 0.08 0.07 0.04 0.06 0.18 0.18 0.06 0.57 0.56 0.23 0.10 0.79 0.25 0.07 0.00 0.05 0.03 0.01 0.02 0.00 0.01 0.01 0.01 0.01 0.02 0.01 0.02 0.02 0.02 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.07 0.01 0.12 0.31 0.05 0.60 0.68 0.27 0.11 0.64 0.25 0.07 0.02 0.02 0.00 0.01 0.04 0.07 0.03 0.16 0.35 0.10 1.06 0.93 0.16 0.19 0.80 0.25 0.03 0.02 0.05 0.02 0.02 0.05 321.0 4.5 26 686.3 30 22 4.0 97 4202 8685 681.0 1150 781.3 09 10 7.1 32 490.8 667.6 343.0 791.6 827.8 0.50 0.47 1.40 1.84 0.83 4.86 3.73 0.99 1.64 3.73 1.37 0.47 0.20 0.72 0.20 0.32 0.24 0.03 0.02 0.18 0.13 0.03 1.02 0.62 0.11 0.15 0.49 0.11 0.02 0.01 0.24 0.03 0.03 0.01 0.00 0.00 0.02 0.03 0.01 0.16 0.09 0.01 0.02 0.06 0.03 0.00 0.01 0.03 0.01 0.00 0.00 B-28-3 CT B-28-2 CT B-28-1 CT石泥绿中石矿1017 834.4 719.0 Li 5.96 3 14.6 20.39 Be.78 16 2 25.4.07 40 B 5.13 7.69 9.76 Sc 40.40 66.89 68.42 V 10.50.53 19 38.02 Cr 37.07.49 34 24.69 Co 8 26.6 32.27 0 18.4 Ni 0.25 0.45 0.47 Cu 1708 1235 875.1 Zn 115.9 102.2 93.08 Ga 11.18 8.26 6.64 Ge 3.16 2.81 2.00 As 0.72 1.32 0.52 Mo 4 39.4 130.4 130.1 Sn 28.38 82.05 100.4 Cs 0.01 0.04 0.05 Tb 0.02 0.04 0.05 Ho 0.04 0.12 0.16 Er 0.01 0.02 0.03 Tm 0.43 1.19 4.77 W 0.57 1.68 1.91 Pb 204.6 821.2 71 13 Rb 4 30.8 59.40 202.1 Ba 0.06 0.28 0.49 Th 18.02 59.24 103.2 U 2.47 3.12.37 10 Nb 1.22 2.74 2.55 Ta 0.23 0.41 0.44 La 0.31 0.74 0.88 Ce 59.60 33.98 132.6 P 0.07 0.16 0.18 Pr 2.59 2.79 5.54 Sr 0.31 0.78 0.76 Nd 0.09 0.81 1.41 Zr 0.03 0.26 0.33 Hf 0.07 0.24 0.19 Sm 0.01 0.02 0.02 Eu 0.08 0.25 0.23 Gd 0.05 0.27 0.23 Dy 8.2 40 857.9 6.5 88 Ti 0.66 1.99 2.03 Y 0.03 0.22 0.14 Yb 0.01 0.02 0.03 Lu

B-24-CT 1-2 413.3 B-24-CT 1-1 380.6 B-8-1-7.0 CT 23 43 B-8-1-CT 22 386.7 B-8-1-CT 21 385.8 B-8-1-CT 20 214.9 B-8-1-CT 19 413.0 B-8-1-6.3 CT 18 20 B-8-1-CT 17 383.7 B-8-1-8.8 CT 16 31 B-8-1-CT 15 407.1 B-8-1-CT 14 414.2 B-8-1-CT 13 341.5 B-8-1-CT 12 440.3 B-8-1-9.1 CT 11 43 B-8-1-CT 10 336.2 4.73 2.50 4.61 5.68.63 14 4.66 6.85 6.16 6.99 3.63 2.77 5.05 4.20 5.52 4.83 5.11 5 21.5 23.47 20.30 18.68.61 28 3 40.4 22.23 5 44.5 20.89.41 23 22.17.29 19 8 17.9 17.99 17.63 26.06 1 19.6 17.51 5 14.9 17.32.25 23 22.77.40 16 0 72.6 14.86 9.79 11.02 11.51 2 20.3 14.02 9.01 15.97 164.9 2.0 16 129.0 110.5 129.3 96.65 112.6 170.9 99.44 195.0 241.1 1.6 10 196.0.95 96 5 80.7 181.9 1165 1069 2.55 28.86 8.49 2.08.60 80 203.3 89.58 7 31.7 29.65.31 27 30.83.43 25 1 10.2 62.07 92.76.50 89 366.4 326.5 5.34 24 72.35 9.0 41 108.3 4.0 37 3 82.7 106.55 97.82 85.98 118.1 9 89.4 78.07 345.2 3.1 32 421.3 372.5 309.1 118.8 710.0 211.5 4.5 79 358.8 443.8 227.8 303.9 2.6 24 200.3 3.1 30 0.42 0.20 0.00 0.00 0.35 0.14 0.00 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8.50 5.7 13 292.8 10.65 141.5 8 11.3 2.97 6.42 9.35 8.13 8.77 6.17 40.33 0.68 0.43 1.52 1.11.32 25 5 65.1 0.13 1 39.6 0.23 0.09 0.22 1.15 0.47 6.71 0.56 21.70 5.33 5.24 1.48 1.53 0.77 0.28 3.49 103.7 6.69 7.51 2.80 2.03 2.64 1.96 0.34 15.31 0.08 0.08 0.07 0.06 0.03 0.01 0.22 2.64 0.17 0.11 0.13 0.08 0.10 0.06 0.03 0.69 0.33 0.16 0.28 0.14 5.63 13.09 0.01 7.48 0.05 0.00 0.05 0.25 0.17 1.49 0.09 3.43 0.18 0.14 0.14 0.12 1.93 4.00 0.01 1.72 0.02 0.01 0.02 0.11 0.02 0.55 0.03 1.49 0.54 0.34 0.23 0.12 4.51 10.63 0.03 6.20 0.03 0.01 0.06 0.37 0.12 2.59 0.22 2.18 1.10 0.64 0.21 0.10 3.98 7.56 0.01 4.62 0.02 0.01 0.01 0.48 0.11 3.03 0.18 1.40 49.94 37.91 169.6 1.3 15 145.5 76.49 168.8 6 98 22 1177 362 10 2265 25 28 2432 8890 1419 69296 5.99 4.07 1.14 0.47 2 25.0.36 47 0.15 28.39 0.24 0.03 0.09 1.58 0.33 9.11 0.48 4.99 0.74 0.46 0.06 0.09 2.79 3.33 0.02 2.20 0.00 0.00 0.02 0.26 0.05 1.27 0.10 0.37 0.09 0.08 0.02 0.01 0.49 0.48 0.00 0.29 0.00 0.00 0.00 0.03 0.01 0.16 0.01 0.05 B-8-1-9 CT-8-1-8 TB B-8-1-7C CT-8-1-6 TB B-8-1-5C CT-8-1-4 TB B-8-1-3C CT-2-8-1 TB B-8-1-1C CT 401.1 422.7 2.4 43 429.2 394.6 2.1 34 388.1 370.0 420.9 4.35 4.78 4.61 6.31 7.57 7.94 4.15 4.24 6.88 17.86 2 20.2.67 19 19.05 25.32 25.39.06 19 16.95 5 18.3 0 11.3 6 13.9 10.12.09 18 18.90 3 27.1 11.90 0 11.7 2 15.3 102.3 91.86 81.01 3.1 15 167.5 171.9 211.0 277.6 239.6 13.19 20.42 9 10.8.15 34 75.05 3 59.6.94 38 43.21 86.37 5.1 10 102.8 158.1 1.6 36 372.1 324.3 110.7 107.3 81.07 5.0 24 208.6 407.3 5.4 87 873.7 836.9 302.9 5.4 32 231.4 0.01 0.00 0.00 2.42 1.51 0.84 0.17 0.33 0.17 1125 1083 1129 1003 9.2 97 940.0 85 10 1213 1219 52.49 58.29 57.94 3 62.7.76 62 62.34 0 51.5.14 48 40.97 2.79 4.81 4.31 5.64 5.11 5.99 4.16 3.67 3.42 0.15 0.57 0.43 7 10.3 8.32 7.60 0.83 1.55 1.73 0.04 0.28 0.19 0.09 0.08 0.15 0.38 0.28 0.10 1.68 2.99 1.30 1.24 1.12 0.96 1.22 0.97 0.92 1.29 2.89 1.13 7.91 9.17 9.89 3.62 1.56 1.38 0.11 0.15 0.22 0.15 0.01 0.50 0.56 0.17 0.03 0.12 0.18 0.28 0.14 0.01 0.49 0.74 0.28 0.03 0.27 0.51 0.52 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B-35-CT 1-18 376.6 B-35-CT 1-17 363.8 B-35-CT 1-16 707.6 B-35-CT 1-15 361.4 B-35-CT 1-14 317.3 B-35-CT 1-13 410.9 B-35-CT 1-12 312.1 B-35-9.5 CT 1-11 37-B-35 0.6 CT 1-10 36-B-35 6.3 CT 1-9 34-B-35 6.4 CT 1-8 33-B-35 4.3 CT 1-7 33-B-35 8.9 CT 1-6 25-B-35 CT 1-5 303.1 B-35-CT 1-4 276.3 B-35-CT 1-3 274.8 B-35-CT 1-2 476.2 B-35-CT 1-1 282.1 7.63 6.56 11.85 8.96 2.82 3.31 6.50 4.47 8.77 4.54 2.87 1.99 1.88 1.21 0.96 1.24 1.60 2.04 19.76 27.33 39.23 38.07 18.93 23.78 26.93 27.57 7 21.1 1 19.6 4 18.4 5 18.2 7 17.5 3 12.5 14.83 17.94 24.02.63 21.82 15.56 15.67 38 23.40 9.00 12.38 12.64 7 11.2 4 11.9 10.48 8.35 9.14 13.15.09 11 9.78 2 10.4 7 16.6 0 12.8 29.01 45.98 63.55.93 37.70 40.21 42.61 37.62 34.27 20 38.88 40.41 41.59 41.99 43.83 47.40 41.79 65.99 46.17 4.97 6 33.6 9 30.2 7 14.9 3 19.7 15.85 12.78 16.34 7.10.83 25.29 18.63 31.99 18.22 12 31.95 21.63 60.71 26.86 145.8 123.7 108.4 133.1 158.1 139.7 135.4 139.0 500.1 148.4 156.8 157.2.90 10 11.10.22 12.51 10.40 22 11.03 70.43 82.62 53.39 61.57 107.97 88.34 78.06 73.81 177.1 6.6 11 108.5 2 97.1 1 51.8 0 59.0 64.69 56.85 9.41 10 54.11 0.03 0.25 0.16 0.16 0.12 0.12 0.20 0.10 0.11 0.00 0.04 0.00 0.86 0.26 0.25 0.34 0.72 0.89 662.9 675.2 601.2 7.6 52 7.0 77 2.9 76 3.4 68 9.1 79 9.5 54 768.4 791.2 820.0 347.8 327.1 282.2 317.1 434.6 299.4 7 75.1 4 95.5 6 93.7 6 81.4 92.14 94.57 84.83.90 87.96 58.61 91.47 93 111.3 0.7 10 7.9 10 107.4 104.8 156.7 111.8 3.84 4.57 6.34 4.67 4.30 3.23 4.65 4.81 5.76 3.19 3.46 5.90 6.73 7.41 8.89 9.83.15 14 9.89 0 0.72 0.61 0.65 0.06 0.33 0.32 0.23 0.40 0.24 0.15 0.00 0.51 0.28 0.35 0.82 0.94 0.44 0.07 0.05 0.12 0.02 0.08 0.08 0.11 0.08 0.06 0.05 0.08 0.12 0.95 0.10 0.07 3.01 0.55 0.09 5 80.9 125.2 137.2 105.6 37.72 43.26.03 75.10 57.14 32.46 45.29 27.21 39 61.84 10.04 10.87 20.69 23.48 24.00 29.44 5 27.0 5 80.6 100.4 8.40 3 14.1 3 14.6 6 17.9 13.08 8.22 1.89 3.03 7.41 1.23 0.31 2.27.16 16 41.95 0.14 0.07 0.14 0.07 0.04 0.02 0.05 0.07 0.07 0.06 0.10 0.04 0.16 0.03 0.05 0.83 0.07 0.14 0.17 0.09 0.17 0.08 0.04 0.02 0.08 0.10 0.08 0.07 0.11 0.07 0.18 0.05 0.06 1.04 0.10 0.21 0.45 0.22 0.52 0.23 0.10 0.07 0.19 0.22 0.21 0.17 0.25 0.20 0.53 0.21 0.13 2.95 0.32 0.56 0.07 0.04 0.08 0.04 0.01 0.02 0.03 0.04 0.04 0.04 0.03 0.06 0.12 0.03 0.03 0.60 0.05 0.08 3.79 3.57 1 23.3 9.22 0.35 1.87 0.40 1.20 1.05 2.89 0.88 0.06 1.08 0.17 0.05 4.01 0.58 1.09 1.28 0.72 2.14 1.19 0.27 0.34 0.70 2.25 0.57 0.86 0.99 0.21 1.67 0.41 0.40 5.05 1.15 1.41 4.3 57 412.9 57 11 925.8 59.24 161.6 266.5 194.3 170.8 127.6 11.65 15.60 170.1 1.64 1.85 9 35.1 132.4 190.2.45 15 15.11.94 18.21 51 8 11.2 20.15 40.29 24.75 37.65 16.19 16.02 11.57 11.20 1.59 1.30 7 12.8 5.40 8.97 0.23 0.11 0.81 4.16 0.32 0.10 7.05 8.57.96 12 1.38 34.31 0.59 1.51 0.17 0.16 26.18 0.88 1.24 9.17 4 12.3 8 10.8 118.71 3.67 2.39 57.40.09 86 0.6 14 7.12.54 73 5.09.31 15 3.96 4.36 505.2 9.65 8.97 29.03 144.2 124.0 8 56.5 4.77 4.16 5.01 9.80 1 13.0 20.52 27.43 0.37 2.87 0.76 0.23 11.50 2.51.93 10 3.79.48 13 8.57 9.32 0.38 0.19 0.53 1.11 1.47 1.57 3.33 0.02 0.40 0.04 0.02 2.56 1.29 4.47 0.29 0.23 0.85 0.58 0.08 0.06 0.34 0.41 0.98 0.26 0.37 0.23 1.40 0.29 0.31 1.73 0.57 1.13 0.85 0.64 2.31 2.20 0.25 0.16 1.20 1.91 2.43 0.74 1.73 0.30 3.18 0.78 0.76 7.93 1.45 2.56 162.6 97.22 0.00 64.96 0.00 5 40.7 7 48.8 0.00 0 67.9 109.6 125.8 0.00 0.00.67 85 0.00.95 49.19 77.89 25 0.17 0.11 0.27 0.38 0.04 0.03 0.18 0.20 0.36 0.10 0.25 0.05 0.49 0.12 0.11 2.35 0.17 0.28 2.93 3.31 4.60 6.59 2.26 2.12 7.06 3.80 7.64 2.76 2.70 1.91 2.02 1.04 1.33 2.28 2.60 2.56 0.7 0.61 0.92 0.91 0.17 0.10 0.56 0.81 1.49 0.42 1.17 0.21 1.33 0.62 0.42 7.22 0.70 1.69 0.47 0.69 0.75 1.87 0.15 0.12 1.87 1.42 1.76 0.62 1.81 7.6 10 0.12 0.05 0.03 6.34 0.18 0.34 0.09 0.11 0.15 0.27 0.03 0.01 0.14 0.09 0.09 0.03 0.12 4.25 0.01 0.00 0.00 0.18 0.03 0.04 0.47 0.32 0.49 0.62 0.10 0.08 0.27 0.37 0.79 0.27 0.52 0.21 0.57 0.10 0.17 3.71 0.30 0.50 0.02 0.01 0.02 0.03 0.00 0.00 0.01 0.03 0.02 0.02 0.01 0.00 0.02 0.01 0.00 0.10 0.01 0.04 0.5 0.32 0.46 0.32 0.14 0.06 0.33 0.42 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2.14 1.98 1.95 1.14 1.59 0.50 0.77 0.94 0.00 0.00 7.66 8.89 0.00 0.00 0.00 147.5 0.29 0.31 0.26 0.16 0.22 0.04 0.08 0.12 4 12.3.48 11 3 12.7 9.82 9 10.1 8.74 11.50 16.64 1.54 1.51 1.52 0.81 1.04 0.40 0.42 0.53 6.13 5.70 6.46 5.55 5.70 4.10 4.72 13.78 0.16 0.18 0.17 0.17 0.12 0.02 0.03 0.13 0.70 0.73 0.63 0.33 0.39 0.24 0.19 0.38 0.49 0.40 0.49 0.23 0.37 0.09 0.19 0.20 1.13 1.11 0.98 0.49 0.72 0.25 0.42 0.44 2.48 2.17 2.18 1.04 1.66 0.55 0.91 0.77 40.16 53.56 43.34.24 46.18 49.27 48.94 39 3.1 22 7 12.5.49 11.08 11 6.57 8.75 3.82 4.64 5.11 1.61 1.57 1.46 0.95 1.17 0.41 0.81 0.74 0.33 0.25 0.23 0.14 0.21 0.04 0.08 0.10

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1.94 2.25 35.12 4 22.8.49 32 276.4 5 19.5 12.72 5.44 6.8 50 343.0 278.4 288.9 321.3 2.84 2 29.8 8.56 38.38 4 15.0 6.92 9.69 7.30 20.43 11.34 14.27 8 56.6.34 14 17.91 5 23.1 15.05.01 59 2945.4 6.92 2.37 2.49.58 53.17 25 7 17.7.12 13 20.49 0.30 2.22 0.36 1.07 0.44 0.14 0.67 0.47 1.42 0.30 2.61 2.01 2.01 1.23 4.19 3.10 12.93 486.3 1.07 0.24 0.28 0.11 0.01 0.06 0.01 0.70 0.03 0.11 0.45 0.20 0.30 0.04 0.88 0.04 0.09 0.03 1.65 0.12 0.07 0.05 0.50 0.39 0.64 1.36 0.47 0.32 0.22 0.25 0.01 0.22 0.04 1.29 0.05 0.24 0.80 0.54 0.96 0.09 1.89 0.21 0.25 0.27 3.80 0.54 0.20 0.24 1.32 1.14 1.62 4.45 1.37 1.17 0.61 56.25.77 26 0.00 106.7 0.00 0.00.33 54 16.57 0 61.9 0.8 10 133.3 311.2 86.98 7.0 15 31.60 6 28.3.88 65 87.23 1 56.7 0.00 138.2 0.00 4 42.8 4.1 16 150.8 176.12 0.04 0.00 0.03 0.02 0.20 0.00 0.03 0.09 0.07 0.14 0.01 0.20 0.04 0.05 0.02 0.35 0.07 0.05 0.04 0.19 0.18 0.15 0.64 0.15 0.18 0.09 0.59 0.36 0.47 0.35 1.04 0.20 1.20 0.66 0.72 0.61 0.59 1.18 0.98 1.01 0.77 0.90 2.01 1.07 1.13 3.68 3.15 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4 讨论

4.1 绿泥石形成温度

绿泥石作为一种稳定的中低温热液蚀变矿物，其组成可以反映其形成时流体的温度。前人的研究发现了绿泥石中的AlIV和温度之间存在一定的相关关系（Cathelineau, 1988; Cathelineau and Nieva,1985），随之衍生出一系列绿泥石经验性温度计（Zang and Fyfe, 1995; Xie et al., 1997; El-Sharkawy,2000）、面网间距温度计（Battaglia, 1999）、绿泥石结晶度温度计（Rae et al., 2011）、绿泥石矿物共生组合温度计（王勇生等， 2005）、 热力学温度计（Inoue et al., 2009；Lanari et al., 2014）等。本次工作采用应用最为广泛的绿泥石面网间距温度计来估算绿泥石的形成温度，该温度计是由Rausell-Colom等（1991）提出，后经Nieto（1997）修正，公式为：d001(0.1 nm)=14.339-0.1155AlIV-0.02Fe2+，结合绿泥石的（001）底面间距与结晶温度存在的线性关系（Battaglia, 1999），可以计算出绿泥石的形成温度。

草桃背火山岩中绿泥石形成温度区间为156.2~ 216.1℃，平均值为185.3℃；矿石中绿泥石的结晶温度区间为200.9~268.7℃，平均值为241.7℃；花岗岩中绿泥石的结晶温度区间为214.7~269.0℃，平均值为248.0℃（图8a）。由于矿石中测定的绿泥石是与铀矿物共生，因此可以推测草桃背铀矿床矿石形成的温度约为241.7℃，处于成矿期石英流体包裹体测定的温度值范围（200.3~292.5℃；顾大钊等，2008），属于中低温热液作用的产物。

4.2 绿泥石形成的氧逸度与硫逸度

为了深入研究绿泥石形成时的物理化学条件，前人针对绿泥石形成时的氧逸度、硫逸度作了大量的工作，且取得了良好的效果。Walshe（1986）与Bryndzia和 Scott（1987）等人提出了不同平衡体系下的固溶体模型，用绿泥石成分估算其形成时流体的氧逸度和硫逸度。目前，该方法已经得到了进一步的讨论，并证实了其可靠性（Inoue et al., 2009,2018），且该方法已被运用于华南地区许多铀矿床研究中，绿泥石成分计算得到的氧逸度与硫逸度对于理解矿床成因具有一定的指导意义（李海东等，2017；吴德海等，2018）。本次工作利用电子探针成分数据计算了各类样品中绿泥石的氧逸度与硫逸度，其中火山岩中绿泥石氧逸度（logfO2）变化于-54.9~-46.9之间，平均为-50.1，硫逸度（logfS2）变化于-15.0~-5.8 之间，平均为-10.2。花岗岩中绿泥石氧逸度（logfO2）变化于-46.9~-41.7之间，平均为-44.0，硫逸度（logfS2）变化于-5.95~2.36之间，平均为-0.38。矿石中绿泥石氧逸度（logfO2）变化于-48.4~-41.2之间，平均为-44.5，硫逸度（logfS2）变化于-7.49~2.81之间，平均为-1.82（图8b，c）。从上述数据可以发现，相对于花岗岩中绿泥石的形成环境，矿石中绿泥石形成时的氧逸度、硫逸度与之接近，有一定的降低趋势；而火山岩中绿泥石形成时的氧逸度、硫逸度与之差异较大，显示其形成于氧逸度、硫逸度更低的环境。通过与矿石共生的绿泥石形成的环境，可以推测出草桃背铀矿床形成时成矿流体的物理和化学特征，其氧逸度和硫逸度与华南其他一些铀矿床的氧逸度（-50~-40）和硫逸度（-9~+3）类似（李海东等，2017；吴德海等，2018）。

图8 草桃背铀矿床中绿泥石形成温度、氧逸度与硫逸度分布箱型图（图例据图4）Fig. 8 Box figures showing formation temperature, oxygen fugacity and sulfur fugacity of chlorites in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 4)

4.3 绿泥石地球化学特征

绿泥石通常分布在一些铜、金、铀、铅锌银等多金属矿中，其地球化学组成受温度、压力、氧化还原条件、原岩组成及流体性质等多种因素的影响（Zang and Fyde, 1995; Inoue et al., 2009; Wilkinson et al., 2015；Xiao et al., 2018a, b; Zhang et al., 2020）。草桃背铀矿床中绿泥石的U元素含量表现出与Rb、Cs、Sn、Be、B、Ti等元素的正相关性，矿石中绿泥石微量元素分布特征显示了与花岗岩中绿泥石较强的亲缘性，成矿元素U与Rb、Cs等大离子亲石元素和Be、B等活动性元素共同迁移富集（图9）。矿石中绿泥石具有较高含量的Li和Ti、成矿元素（U）、大离子亲石元素（Rb、Ba、Cs）和活动性元素（B、Zn、Ga、Sn等），这可能主要受到了热液流体和蚀变前矿物（黑云母）组成成分的影响。花岗岩中绿泥石与矿石中绿泥石类似，同样具有较高含量的大离子亲石元素（Rb、Cs）和活动性元素（B、Zn、Ga、Sn等），但与矿石中绿泥石相比具有较低的U和较高的Th、Pb含量，符合Th在进一步流体蚀变过程中相对于U等元素难以迁移的特征。火山岩中绿泥石相对于另外两种类型绿泥石，具有较高的FeO含量、较低的MgO含量（图3c），具有较高的相容元素（V、Sc、Cr、Co、Ni等；图10），指示其绿泥石的形成主要受蚀变前矿物（角闪石、辉石）组成成分的影响。

图9 草桃背铀矿床中绿泥石微量元素PC1-PC2关系判别图（图例据图5）Fig. 9 PC1-PC2 diagram of chlorite trace elements in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 5)

图10 草桃背铀矿床中绿泥石微量元素分布箱型图（图例据图4）Fig. 10 Box figures showing trace elements of chlorite in the Caotaobei uranium deposit (Legend after Fig. 4)

在矿区蚀变带内，绿泥石的主微量元素特征能够指示成矿作用并判断矿化中心与成矿岩体的距离（Wilkinson et al., 2015; Xiao et al., 2018b; Zhang et al., 2020）。在印度尼西亚Batu Hijau矿床中，Wilkinson等（2015）发现绿泥石晶格中所容纳的K、Li、Mg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Mn、Co、Ni、Zn和Pb等元素，沿着矿化中心展现出了系统的变化，Ti、V和Mg的浓度随着距离的增加呈指数级下 降， 而 K、Li、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Zn和Pb的浓度显示出升高的趋势。本次工作虽然不能通过具体的矿化距离来判断微量元素的系统变化过程，但可以通过矿石与围岩之间绿泥石微量元素的区别，推测与成矿关系最为密切的绿泥石的微量元素特征。矿石绿泥石即矿化中心，显示出较高的Li、Be、B、Zn、Ga、Ge、Sn、Cs、U、Rb 和 Ba含量。

前人研究表明绿泥石中的钛含量与离热液中心的距离密切相关，并且认为温度是绿泥石中Ti含量的主要控制因素，随着温度的升高，Ti含量增加（Wilkinson et al., 2015；Pacey et al., 2020）。草桃背铀矿床花岗岩和矿石中绿泥石的Ti含量表现出相对富集和亏损两种状态，亏损状态指示其可能继承了原岩特征或存在含Ti氧化物的竞争。富集状态可能是因为Ti作为高场强元素，在蚀变过程中迁移程度较小，且Ti3+在一定情况下可以直接替代绿泥石中的Si4+（Pacey et al., 2020）。矿石中绿泥石的Ti含量较高，且全部呈现相对富集的状态（图7），反映出了绿泥石中的Ti元素含量会在铀矿化中心富集的特征，属于矿化中心热异常的反映。

4.4 对成矿作用的指示意义

绿泥石化是华南硬岩型铀矿床中重要的围岩蚀变类型，在各类复杂的热液蚀变带中均广泛发育，与铀成矿密切相关，已被认为是重要的找矿标志之一。草桃背铀矿床矿石中的绿泥石与花岗岩中的绿泥石组成成分相近，说明成矿流体组成主要受花岗岩原岩组分的影响。富城花岗岩属于典型的过铝质壳源型花岗岩，具有较高的铀含量和铀浸出率（章邦桐等，2015），其受到相对较高温度、氧逸度与硫逸度的流体蚀变，发生绿泥石化蚀变作用。该过程将赋存在黑云母、长石、富铀的副矿物（晶质铀矿、锆石、磷灰石、磷钇矿等）中的铀转变为活性铀，提高花岗岩的铀浸出率。进一步的流体活动可将花岗岩中的铀淋滤出来，形成富铀的成矿流体。草桃背铀矿床火山岩中的绿泥石化形成于更低的温度和氧逸度条件下，且绿泥石组分特征与矿石中绿泥石的组分特征差异明天，表明铀成矿与火山岩的绿泥石化关系不明显。并且火山岩中U的赋存形态主要以结构铀为主，活性铀的含量及铀的浸出率非常低，难以为矿床提供主要的成矿铀源（章邦桐等，2015）。

矿石中绿泥石形成的温度、氧逸度和硫逸度都相对较低，该过程是当富铀热液流体运移到破碎带中（隐爆角砾岩区域），使震碎花岗岩及富含花岗岩角砾的隐爆角砾岩进一步发生绿泥石化。相对于花岗岩中绿泥石，矿石中绿泥石表现出成矿元素（U）、大离子亲石元素与活动性元素更加富集的特征。同时，绿泥石化过程中随着系统压力的降低，富铀流体中的CO2等挥发分大量溢出， [UO2(CO3)3]4-、[UO2(CO3)2]2-等离子解体同时发生还原作用，铀便以四价（UO2）形式沉淀成矿。

5 结论

草桃背铀矿床中火山岩、花岗岩和矿石中绿泥石均发育，电子探针成分结果显示花岗岩和矿石中的绿泥石主要为富铁的鲕绿泥石和蠕绿泥石，火山岩中的绿泥石主要为相对富镁的密绿泥石。

绿泥石阳离子置换关系主要以Fe、Mg置换为主，同时存在一定的Tschermak(TK)和二八—三八面体替换(DT)机制。矿石中绿泥石的结晶温度区间为200.9~268.7℃，平均值为241.7℃，属于中低温热液作用的产物；矿石中绿泥石的氧逸度（logfO2）变化于-48.4-41.2之间，平均值为-44.5，硫逸度（logfS2）变化于-7.49~2.81之间，平均值为-1.82，铀矿化形成于低氧逸度、高硫逸度的流体环境中。

矿石中绿泥石具有较高的 Ti、Li、Be、B、Zn、Ga、Ge、Sn、Cs、U、Rb和Ba等元素，并显示出较低的Th/U比值。草桃背铀矿床成因与富城花岗岩体的绿泥石化关系密切，流体使花岗岩发生蚀变，形成富铀的成矿流体，成矿流体在还原条件下发生沥青铀矿的沉淀形成铀矿化。绿泥石可作为一种有效的找矿指标。