白酒中氰化物测定方法改进

郝海泳

（山西杏花村汾酒厂股份有限公司，山西汾阳 032200）

氰化物是指带有氰离子（CN-）的化合物，具有很强的毒性，属于剧毒物质。白酒是世界六大蒸馏酒之一，在我国有着悠久的生产、饮用历史，国内每年的白酒产量呈上升趋势，发展前景广阔。随着人们对食品安全的重视，白酒中氰化物含量受到人们的关注。我国卫生部在2012 年8 月6 日发布GB 2757—2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》，要求从2013年2月1日起开始实施，标准中规定了白酒中氰化物含量≤8.0 mg/L。

GB 5009.36—2016 第二法气相色谱法中以水作为基体，在顶空进样器中进行加热达到平衡，进入气相色谱进行分离，电子捕获检测器检测。但是白酒中氰化物本身含量低，按照方法进行稀释进样之后测定值更小，影响测定结果的准确性，所以对该方法进行改进，以60%乙醇为基体配制标准溶液，直接移取酒样（不加水稀释）加入磷酸和氯铵T 溶液进行分析，经试验结果较好。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

PE TurboMatrix110 顶空进样器，珀金埃尔默仪器公司；PE GC580 气相色谱仪，珀金埃尔默仪器公司；VORTEX Genius 3 涡旋振荡器，艾卡仪器设备有限公司；分析天平，感量0.1 mg，梅特勒托利多集团。

磷酸，分析纯，天津市风船化学试剂科技材料有限公司；氯胺T，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；无水乙醇，色谱纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；氰化物标准溶液，产品编号GBW（E）080115，质量浓度50μg/mL，中国计量科学研究院。

1.2 试验方法

1.2.1 标准溶液配制

分别吸取0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL、0.50 mL 的氰化物标准溶液于100 mL 容量瓶中，用60%乙醇稀释并定容至刻度线，配制成质量浓度为0.00 mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.15 mg/L、0.20 mg/L、0.25 mg/L 的标准工作溶液，摇匀备用。

1.2.2 标准曲线制作

分别准确移取10.0 mL 氰离子标准工作溶液于6个顶空瓶中，加入0.2 mL 磷酸溶液（1+5），涡旋混合，然后加入0.2 mL 氯胺T 溶液（10 g/L），立即加盖密封，涡旋混合，待测。

1.2.3 标准试样的配制

考虑到在实际检测过程中酒精度为42%vol 和53%vol 的试样较多，所以分别配制以40%、50%、60%乙醇为基体的标准品作为测试样品。

在不同基体的标准测试样品中分别加入一定量氰化物标准物质，作为加标回收率测定样品。

1.2.4 试样测定准确移取10 mL 配制好的标准测试样品以及加标样品进行处理，加盖密封，涡旋混合，待测。

1.3 仪器条件及参数设定

1.3.1 顶空条件

顶空平衡温度:50 ℃；取样针温度:55 ℃；传输线温度:100 ℃；顶空加热时间:30 min；进样时间:0.03 min；加压时间:1 min；载气:25.5 psi。

1.3.2 气相色谱参考条件

色谱柱:WAX 毛细管柱30 m×0.25 mm(内径)×0.25μm(膜 厚)；色谱柱温度:40 ℃保持5 min,以50 ℃/min 速率升至200 ℃保持2 min；载气:氮气,纯度≥99.999%；进样口温度:200 ℃；检测器温度:260 ℃；分流比:5∶1；柱流速:2.0 mL/min。

2 结果与分析

2.1 校准曲线

将配制好的标准溶液上机分析，并对峰面积-质量浓度曲线进行拟合，得到线性方程y=7 792.881 264+292 997.251 140x，R2=0.998 14，结果表明在0.00 mg/L～0.25 mg/L 范围内，校准曲线线性良好。

2.2 方法精密度测试

分别对基体为40%乙醇，50%乙醇，60%乙醇的高中低3 种不同浓度的样品进行测试，测试结果见表1。

表1 方法精密度测试结果

GB 5009.36—2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》第二法气相色谱法要求，重复性条件下获得的2 次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的15%，上述精密度测试结果相对标准偏差为0.14%～4.87%，满足方法要求。

2.3 方法准确度测试

分别对加入氰化物标准品的加标样进行测试，测试结果见表2。

表2 加标回收率测试结果

在不同基体浓度的样品加入氰化物标准溶液，按照试验方法进行加标回收率试验，回收率为96.6%～104.2%，方法准确度较高。

3 结论

本试验在GB 5009.36—2016《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》第二法气相色谱法测定白酒中氰化物含量的基础上，对该方法进行改进，以60%乙醇为基体配制标准曲线，直接吸取试样加入磷酸、氯胺T涡旋混合后上机测试。经方法学验证，校准曲线在0.00 mg/L～0.25 mg/L 范围内线性良好；对于酒精度在40%vol～60%vol 范围内的样品测试结果加标回收率为96.6%～104.2%，精密度试验RSD为4.87%，准确度高，说明该方法可用于白酒中氰化物的测定。