育发类洗发水配方成分分析以及防脱洗发水开发建议

2022-08-24 01:13林燕惜闫永涛任红红许柄銮黄楚雯
中国洗涤用品工业 2022年8期
关键词:硫酸盐硅油洗发水

林燕惜 石 飞 闫永涛 任红红 许柄銮 黄楚雯

1.广东完美生命健康科技研究院有限公司,广东中山,528400;2.完美(广东)日用品有限公司,广东中山,528400

众所周知,脱发会对生活质量产生负面影响,容易导致抑郁和焦虑,脱发是消费者常遇到的问题。根据美国脱发协会(American Hair Loss Association)的数据,到35岁时,2/3的美国男性会有一定程度的脱发,到50岁时,约85%的男性会有明显的头发稀疏,20岁以上女性的患病率高达32%。脱发正呈现出年轻化的趋势,大批“90后”已经加入脱发大军。脱发问题在社交媒体上逐步发酵,成为热议话题。

根据1991年卫生部发布及实施的《化妆品卫生监督条例实施细则》,育发化妆品是指有助于毛发生长、减少脱发和断发的化妆品。防脱发化妆品原是育发类特殊用途化妆品中的一个功能。但是,2021年1月1日《化妆品监督管理条例》正式实施,原育发类特殊用途化妆品中的有助毛发生长的产品被排除在化妆品之外,防断发化妆品被纳入普通化妆品管理,仅防脱发化妆品仍归入特殊化妆品管理。

防脱洗发水是防脱发产品的重要产品形式,如何开发有功效的防脱洗发水成为行业的热点和难点。在国家药品监督管理局网站上有显示为当前批件的育发类洗发水的注册信息,在205个当前批件的育发类洗发水产品名称中有203个含有防脱、固发、防掉发等。为方便化妆品从业人员快速了解育发类洗发水的现状,分析了这些育发类洗发水的配方成分,并根据防脱洗发水的使用特点,给出了开发防脱洗发水配方的建议。

1 活性成分分析

205个育发类洗发水配方中使用防脱育发成分384次,共有防脱育发成分64种,使用次数≥4次的防脱育发成分如表1所示。育发类洗发水配方中使用的防脱育发成分以植物提取物为主;非植物提取物的防脱育发成分只有吡哆素 HCl、吡硫鎓锌、吡哆素、肉碱酒石酸盐、生物类黄酮、水解酵母蛋白、碳酸锌,共使用13次。

表1 使用次数≥4次的防脱育发成分

防脱育发成分中侧柏叶提取物的使用次数最多,合计达到146次,侧柏叶提取物有3种,分别是侧柏(PLATYCLADUS ORIENTALIS)叶提取物、侧柏(THUJA ORIENTALIS)叶提取物和侧柏(BIOTA ORIENTALIS)叶提取物。侧柏的拉丁学名是Platycladus orientalis(L.) Franco,属于柏科侧柏属,THUJA ORIENTALIS和BIOTA ORIENTALIS是PLATYCLADUS ORIENTALIS的异名。侧柏叶能促进人真皮乳头细胞的增殖,降低二氢睾酮的水平和5α-还原酶的表达,延长毛囊的生长期[1-2]。防脱育发成分中使用次数排在第二位的是何首乌,何首乌提取物降低了退行期诱导蛋白Dkk-1的表达,增加了生长因子IGFBP2、PDGF和VEGF;可以逆转最强的雄激素二氢睾酮(DHT)的雄激素作用[3]。防脱育发成分中使用次数排在第三位的是姜,在东亚,姜传统上被用来抑制脱发和刺激头发生长,姜具有抑制5α-还原酶的作用,使用生姜提取物制备的洗发水应具有一定的防脱发的功效[4];然而姜中的6-姜辣素体外通过Bcl-2/Bax比值的降低来抑制人真皮乳头细胞的生长,在体内可引起静止期的延长,6-姜辣素不具有促进头发生长的能力,而是一种潜在的毛发生长抑制物质[5]。防脱育发成分中使用次数排在第四位的是人参,人参通过抑制5α-还原酶、二氢睾酮、转化生长因子-β(TGF-β),还通过激活wnt/β联蛋白信号通路、音猬因子(SHH)、血管内皮生长因子(VEGF)、表皮生长因子(EGF)、蛋白激酶B(PKB)和胞外信号调节激酶(ERK),促进毛发生长,促进真皮乳头增生,防止脱发[6]。

非植物提取物的防脱育发成分吡硫鎓锌在添加量1%时可以适度和持续地改善头发生长[7],然而在2022年初,欧盟委员会发布了其向世界贸易组织递交的G/TBT/N/EU/773号通告,将吡硫鎓锌列入化妆品禁用物质清单进行监管,并自2022年3月起施行。

2 配方基质分析

洗发水配方中的基质一般含有清洁剂、增稠剂、头发调理剂、皮肤调理剂、保湿剂、营养剂、去屑剂、螯合剂、pH调节剂、香精、着色剂、防腐剂等。按照配方中是否含有硫酸盐清洁成分,可以将洗发水分为硫酸盐洗发水和非硫酸盐洗发水。按照配方中是否含有硅油类成分,可以将洗发水分为硅油洗发水和无硅油洗发水。

2.1 硫酸盐清洁成分

205个育发类洗发水中有17个配方不含硫酸盐清洁成分,占比为8%,如图1所示。这17个不含硫酸盐清洁成分的育发类洗发水中,采用月桂酰肌氨酸钠作为主表面活性剂的有11个,采用甲基椰油酰基牛磺酸钠作为主表面活性剂的有3个,其他3个分别采用C12~14烯烃磺酸钠、C14~16烯烃磺酸钠、月桂酰羟乙磺酸钠作为主表面活性剂。

图1 是否含有硫酸盐清洁成分的育发类洗发水比例

2.2 硅油

无硅油洗发水最早在日本流行,国内无硅油洗发水以滋源为代表,随着许多国际品牌加入无硅油洗发水的生产和销售行列,消费者也开始关注洗发水中是否含有硅油,现在是否含有硅油已成为洗发水分类的一个维度。205个育发类洗发水中有97个配方不含硅油,占比47%,108个配方含有硅油,占比53%,如图2所示。

图2 是否含有硅油的育发类洗发水比例

2.3 发用调理剂

205个育发类洗发水配方中使用皮肤调理成分1 303次,共有皮肤调理成分348种,使用次数前35位的头发调理成分如表2所示。育发类洗发水配方中使用的头发调理成分大致分为4类,第一类是大分子阳离子聚合物类,如瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐-10、聚季铵盐-7,这些成分可以改善头发的湿梳性能和干梳性能;第二类是润发油脂类,如聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨端聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂醇、PEG-75羊毛脂、PEG-7甘油椰油酸酯、PPG-3辛基醚,这些成分也可以改善头发的湿梳性能和干梳性能;第三类是植物提取成分,如何首乌根提取物、姜根提取物、人参根提取物、当归根提取物、苦参根提取物、芝麻籽提取物、鳢肠提取物、川芎提取物、甘草根提取物、枸杞根提取物、侧柏叶提取物、茶叶提取物,其中何首乌根提取物、姜根提取物、人参根提取物、当归根提取物、苦参根提取物、芝麻籽提取物、鳢肠提取物、川芎提取物、姜根油、甘草根提取物、枸杞根提取物、侧柏叶提取物、茶叶提取物等有防脱发的作用;第四类是头发营养成分,如泛醇、水解小麦蛋白、PCA钠、水解角蛋白、吡哆素HCl、吡哆素。

表2 使用次数前35位的头发调理成分

2.4 皮肤调理剂

205个育发类洗发水配方中使用皮肤调理成分72次,使用的原料种类比较分散,使用皮肤调理成分次数最多也只有2次,如表3所示。育发类洗发水配方中使用的皮肤调理成分大致分为4类,第一类是维生素类,如吡哆素HCl、泛醇、抗坏血酸磷酸酯钠、生物素、烟酰胺,这些维生素也有防脱发的作用;第二类是植物提取成分,如当归根提取物、覆盆子汁、谷精草花/茎提取物、何首乌根提取物、家独行菜芽提取物、巨藻提取物、辣薄荷叶提取物、牛蒡籽提取物、拳参根提取物、小果咖啡籽提取物、亚麻籽提取物、椰子果汁、野大豆胚芽提取物;第三类是皮肤舒缓成分,如水解玉米淀粉、甘草酸二钾、红没药醇、金合欢醇;第四类是去角质或促进活性成分吸收成分,如醋、月桂氮䓬酮。

表3 部分头发调理成分

2.5 保湿剂

205个育发类洗发水配方中使用保湿成分66次,使用次数前10位的保湿成分如图3所示。其中甘油、丙二醇、泛醇、PCA钠、甜菜碱是常见的保湿成分;PEG-7甘油椰油酸酯和聚甘油-10月桂酸酯是洗去型产品的常用赋脂剂;甘草酸二钾是常见的抗刺激成分,对于其保湿性能的报道比较少见;肌酸除了具有保湿作用,还能够辅助为肌肉和神经细胞提供能量,并能加快皮肤细胞更新,增加皮肤弹性[8];水解玉米淀粉除了具有保湿作用外,还具有皮肤止痒功效。

图3 保湿剂中前10位的成分

2.6 去屑剂

205个育发类洗发水配方中使用去屑成分33次,如图4所示。其中吡硫鎓锌和吡罗克酮乙醇胺盐是使用最多的去屑成分。随着欧盟禁用吡硫鎓锌,相信国内负责任的企业也会停止使用吡硫鎓锌。水杨酸可以安全有效地改善脂溢性皮炎患者的瘙痒、头皮屑和皮脂分泌[9]。乳链菌肽是一种抗菌肽,具有安全性高的特点,对于革兰氏阳性菌抑制作用较强,其作用机制是在细胞膜上形成孔道,进而抑菌杀菌。关于乳链菌肽去头屑的报道较少,乳链菌肽在淋洗类产品中的最高添加量记录为0.8%。

图4 去屑剂的使用次数

2.7 防腐剂

205个育发类洗发水配方中使用防腐剂345次,使用次数前15位的防腐剂如图5所示。其中卡松、DMDM乙内酰脲、苯氧乙醇使用次数分别是58次、57次、52次,位列前三。卡松具有广谱的防腐性能、成本低、使用方便等优点,其应用广泛,但卡松具有一定的致敏性,欧盟已禁止在驻留类产品中使用。苯氧乙醇主要对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌及铜绿假单胞菌有抑制作用,毒性较低,在洗涤产品中苯氧乙醇是卡松和甲醛释放体类防腐剂的优秀替代品。尼泊金酯类防腐剂合计使用次数为85次,甲醛释放体类防腐剂合计使用次数为79次。尼泊金酯类是广泛使用的防腐剂,存在于数以千计的个人护理产品中,其功能是防止潜在有害细菌的增长,但各种研究已经质疑其安全性,尼泊金异丁酯已在中国和欧洲禁用。甲醛释放体类防腐剂能抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌,以及有效抑制假单胞菌,使用成本低,但其对人体健康有一定危害,消费者对甲醛释放体类防腐剂的认同度比较低,化妆品配方师在产品开发中要谨慎选用。吡罗克酮乙醇胺盐、己脒定二(羟乙基磺酸)盐、氯咪巴唑、水杨酸等既是防腐剂又是去屑剂的成分,其使用次数分别是11次、5次、4次、2次。

图5 防腐剂中前15位的成分

3 测试方法分析

原育发类特殊用途化妆品,没有明确的测试方法,注册申报时也不要求功效测试报告,仅需提供育发功效成分文献证明资料,即可通过。事实上,只有极少数企业会通过临床试验证明产品功效,而绝大多数未经过功效验证。因此,当时的防脱发产品是否真正可以达到防脱效果,有待检验。

2021年3月2 日,国家药品监督管理局发布了防脱发功效测试方法。2021年5月1日起,具有防脱发功效化妆品应当开展人体功效评价试验。根据该测试方法,产品使用后4周、8周、12周进行脱发计数和毛发密度评估,同时进行使用前后对比、试验产品和对照产品组间对比。

在结果判定方面,试验期间任何访视时间点,使用试验产品前后脱发计数无显著增加或前后脱发计数差值(产品使用后某一访视时间点的脱发计数-产品使用前的脱发计数)显著低于对照组(P<0.05);又或者毛发密度(整体毛发密度或局部毛发密度)无显著减少、或前后毛发密度差值(产品使用后某一访视时间点的毛发密度-产品使用前的毛发密度)显著高于对照组(P<0.05),则认定试验产品有防脱发功效。

可以看出,在试验的3个回访周期,脱发计数、整体毛发密度、局部毛发密度任何指标有改善,或在试验前后或组间对比有显著性差异,均可判定为有防脱发功效。

值得注意的是,《化妆品分类规则及分类目录》中明确,调节激素影响的产品,促进生发作用的产品不属于化妆品。因此,在产品注册申报及机制研究方面,应避免宣称“生发”作用,以免被误认为生发产品导致注册失败。

4 开发建议

4.1 防脱发活性成分

脱发的种类有很多,如雄激素源性脱发、斑秃、生长期脱发、休止期脱发、机械性损伤脱发、拔毛癖、感染性脱发、天性脱发、精神性脱发等,其中雄激素源性脱发占比最高,为70%[10],应为防脱发洗发水配方设计的重点方向。雄激素源性脱发的发病机制有遗传因素、雄激素及雄激素受体、代谢酶的改变、生物活性因子的作用、血流动力学因素、微量元素的影响、超氧化物歧化酶SOD、炎症因素等[11]。建议首先从雄激素方面考量,人真皮乳头在5α-还原酶的作用下将睾酮和雄烯二酮转化为二氢睾酮,二氢睾酮与毛囊细胞上的雄激素受体结合,导致毛囊微小化,生长期的毛发逐渐变细,毛发生长周期缩短,进而导致脱发。其次应关注血流动力学因素,促进毛囊局部组织血管的舒张、改善局部的血供和加速血管的再生。由于防脱洗发水不是停留型产品,故所选防脱发活性成分的功效性应比较突出,建议防脱发活性成分及组合如表4所示。

表4 防脱发活性成分及其组合

4.2 表面活性剂

传统的洗发水,一般含有烷基硫酸盐或烷基醇醚硫酸盐表面活性剂,这些表面活性剂可以涂在湿的头发或皮肤上,产生泡沫,洗去污垢。虽然硫酸盐表面活性剂提供了良好的清洁功效,但长期使用硫酸盐表面活性剂可能会对头发或皮肤造成损害。随着一些化妆品公司推出无硫酸盐洗发水,以及无硫酸盐洗发水在互联网上的传播,被教育的消费者更喜欢无硫酸盐的洗发产品。为最大限度地发挥防脱洗发水中活性成分的功效,防脱洗发水需要充分且长时间地接触头皮,为确保消费者在使用时长时间按摩头皮的情况下不产生头皮刺激,防脱洗发水的安全性至关重要。对于表面活性剂的刺激性,总体而言,非离子型和两性型表面活性剂比阴离子型表面活性剂更温和,磺基琥珀酸酯盐及两性表面活性剂在温和性和性价比方面比较占优势[19]。用在防脱洗发水中,推荐的表面活性剂有烷基糖苷、两性咪唑啉、甜菜碱型表面活性剂、氨基酸型表面活性剂、磺基琥珀酸酯盐、醇醚羧酸盐、茶皂素天然表面活性剂[20]等。化妆品生产企业可以根据产品定位决定防脱洗发水是否含有硫酸盐型表面活性剂。

5 结束语

消费者希望购买的防脱洗发水是具有安全性和功效性的,防脱洗发水是清洁型产品,其活性成分需要和头皮长时间接触才有利于功效发挥,如何在保证产品安全性的基础上,达到明显的防脱发效果,是防脱洗发水开发的难点。截至目前,市场上鲜有经过人体功效评价试验的防脱类洗发产品,也还没有诞生防脱洗发产品的领导企业。化妆品生产企业如果能够加大研发投入、加快研发进度,早日推出经过人体功效评价试验的防脱类洗发产品,必然抢占市场先机,对消费者及整个化妆品行业的进步都具有重要的意义。

猜你喜欢
硫酸盐硅油洗发水
铁盐改性蒙脱土活化过一硫酸盐去除水中双酚A效能与机理
疲劳荷载作用下混凝土硫酸盐腐蚀寿命预测
工业园区废水中硫酸盐与硝态氮的去除研究
如何看待含硅油洗发水
硅油填充术后早期硅油进入前房的临床分析及处理
买洗发水
硅油“谋杀”发际线?
你洗头洗对了吗?
CAE技术在硅油风扇开发中的应用
滋养修护洗发水选哪款?