陆 铭,周景润,王永伟,周其彬,蔡尚脉,钱 江,陈 宏
(1.北京橡胶工业研究设计院有限公司,北京 100143;2.上海华君橡胶科技有限公司,上海 200082)
天然橡胶(NR)在长期贮存过程中会出现硬化现象,使生胶的塑性初值、相对分子质量、门尼粘度和凝胶含量等增大,塑性保持率减小。由于NR的门尼粘度不稳定,随着贮存时间的延长,会增大NR的塑炼难度及其胶料的混炼和挤出不稳定性,延长混炼时间,导致产品质量的一致性较差。在实际应用中,为了降低NR的门尼粘度,必然强化NR的塑炼,从而延长胶料的混炼时间,消耗更多的动力,导致产品质量稳定性下降,生产效率降低,生产成本增加,长期以来NR硬化被认为是影响NR加工性能的主要因素[1-3]。
恒粘NR采用高品质NR原料生产,其门尼粘度稳定地控制在一定范围内,产品具有良好的物理性能。与通用NR相比,恒粘NR具有稳定的门尼粘度,加工性能的稳定性与一致性较好,可缩短塑炼时间,甚至完全免去塑炼工艺,直接减少加工费用,降低操作次品率,增加产量。恒粘NR在轮胎领域的应用研究较多。由于国内恒粘NR产量有限,目前其主要依赖进口,价格昂贵。恒粘NR具有损耗因子小、动态生热低、拉伸强度高、弹性优异、电绝缘性能好、动态损失小、无毒且动静刚度较低的特点,被广泛应用于减震制品,如各种机械和仪表的减震垫、桥梁和建筑的减震支座以及其他橡胶制品中[4-10]。
橡胶因其阻尼性、滞后性和可发生可逆大变形性,在吸收和隔离震动方面非常有效。从分子角度来看,橡胶的减震性主要源自其高弹性和粘弹性[11-15]。由于橡胶轨枕垫(简称轨枕垫)长期暴露于大气中或置于轨枕底,不断经受机车通过时的震动和冲击,因此要求其具有良好的耐自然老化、耐热和耐寒性能以及弹性和缓冲、减震性能。恒粘NR可用于轨枕垫,其物理性能必须满足TB/T 2626—1995/XG1—2018《铁道混凝土轨枕下用橡胶垫板技术指标》要求。
本工作研究几种国产恒粘NR在轨枕垫中的应用,并与进口同类产品进行对比。
恒粘NR,CV3—7,上海华君橡胶科技有限公司产品;CV1,进口产品。其他均为橡胶工业常用原材料。
1.2.1 基本性能试验配方
恒粘NR的基本性能试验配方见表1。
表1 恒粘NR的基本性能试验配方 份Tab.1 Basic property test formulas of constant viscosity NR phr
1.2.2 轨枕垫胶料配方
恒粘NR的轨枕垫胶料配方见表2。
表2 恒粘NR的轨枕垫胶料配方 份Tab.2 Sleeper pad compound formulas of constant viscosity NR phr
BB2型密炼机,日本神户制钢所产品;XK-160型开炼机,广东湛江机械制造集团公司产品;MV2000型门尼粘度计、100S型硫化仪和T10型拉力试验机,美国英斯特朗公司产品;Y-25型压缩疲劳试验机,上海非金属试验机厂产品。
1.4.1 基本性能试验配方胶料
开炼机辊筒表面温度保持在(70±5)℃,将辊距调为0.2 mm,在不包辊的情况下将生胶薄通2次;将辊距调至1.4 mm,使生胶包辊,生胶包辊平滑后将辊距调至1.8 mm(持续4 min);加氧化锌、硬脂酸、硫黄和促进剂TBBS,混炼4 min;从开炼机每一端进行3次3/4割刀(持续3 min);从开炼机上取下胶料,将辊距调至0.8 mm,将打卷胶料从开炼机一端送入,过辊6次(持续2 min);将胶料压成约2.2 mm厚的胶片。
1.4.2 轨枕垫胶料
胶料采用2段混炼工艺。先将除硫黄、促进剂外的所有组分在密炼机中混炼,密炼机温度为80 ℃,转子转速为80 r·min-1,混炼工艺为:NR(1 min)→小料、炭黑、油(4 min)→清扫(2 min)→排胶(150~170 ℃);混炼胶立即转入开炼机上终炼,胶料冷却后加入硫黄、促进剂,薄通6次,下片。
(1)恒粘NR的生胶门尼粘度。按照GB/T 15340—2008《天然、合成生胶取样及其制样方法》对恒粘NR生胶进行均匀化:称取(250±5)g恒粘NR,称量精度为0.1 g,将开炼机辊距调至(1.3±0.15)mm,辊温保持在(70±5)℃,恒粘NR过辊10次。其中,第2—9次过辊时,将胶片打卷后把胶卷一端放入辊筒过辊,将散落的生胶全部混入胶中;第10次过辊时下片,将胶片放入干燥器冷却后重新称量,精确至0.1 g。然后,测试恒粘NR的生胶门尼粘度。
(2)胶料性能按照相应的国家标准进行测试。
2.1.1 生胶门尼粘度
CV1,CV3,CV4,CV5,CV6和CV7的生胶门尼粘度[ML(1+4)100 ℃]分别为59,62,58,60,60和55。
从以上数据可以看出,6种恒粘NR的生胶门尼粘度均符合60±5的指标要求,表明6种恒粘NR能够保持恒定的门尼粘度。
2.1.2 混炼胶性能
恒粘NR混炼胶的性能见表3。
表3 恒粘NR混炼胶的性能Tab.3 Properties of constant viscosity NR compounds
门尼粘度反映了胶料的加工性能、相对分子质量及其分布范围,CN-1配方胶料的门尼粘度最小,其他配方胶料的门尼粘度相当;门尼焦烧时间是混炼胶在加工温度下早期的硫化特性,t5和t35分别表示混炼胶的门尼粘度下降至最小值后上升5和35个门尼值所对应的时间,通常用Δt30(t35-t5)表示混炼胶的焦烧时间,CN-7配方胶料的焦烧时间最短,CN-6配方胶料次之,CN-1配方胶料最长;t10为混炼胶的硫化诱导期,反映胶料的加工安全性,诱导期短,加工安全性差,诱导期太长,会降低生产效率,CN-4配方胶料的t10最长,加工安全性最好;t90为混炼胶的正硫化时间,CN-4配方胶料的t90最长,CN-7配方胶料最短;Fmax-FL反映橡胶的交联程度,CN-1配方胶料的交联程度最小,CN-5配方胶料最大。
2.1.3 硫化胶性能
恒粘NR硫化胶的性能见表4。
表4 恒粘NR硫化胶的性能Tab.4 Properties of constant viscosity NR vulcanizates
从表4可以看出:各配方胶料的硬度相当;CN-3配方胶料的500%定伸应力最大,CN-1配方胶料最小;CN-3配方胶料的拉伸强度最大,CN-1配方胶料最小;CN-5和CN-6配方胶料的拉断伸长率略大,CN-7配方胶料最小;CN-1和CN-6配方胶料的撕裂强度略低,其他配方胶料相当。其中CN-3配方胶料的物理性能最好。
综上所述,5种国产恒粘NR胶料的性能略优于国外恒粘NR胶料。
2.2.1 混炼胶性能
恒粘NR轨枕垫混炼胶的性能见表5。
表5 恒粘NR轨枕垫混炼胶的性能Tab.5 Properties of constant viscosity NR sleeper pad compounds
从表5可以看出:GZ-1配方胶料的门尼粘度最小,其他配方胶料相当;各配方胶料的焦烧时间和t90相当;GZ-1配方胶料的交联程度最小,GZ-4配方胶料最大。
2.2.2 硫化胶性能
恒粘NR轨枕垫硫化胶的性能见表6。
从表6可以看出:各配方胶料的硬度相当;老化前GZ-4胶料的100%和200%定伸应力最大;GZ-2配方胶料的拉伸强度最大,GZ-3配方胶料最小;GZ-2配方胶料的耐磨性能最好,其次是GZ-4配方胶料;GZ-2—GZ-4配方胶料的脆性温度均低于GZ-1配方胶料,表明它们的低温性能优于GZ-1配方胶料;经热空气老化后,GZ-3和GZ-4配方胶料的100%定伸应力和拉伸强度均大于GZ-1配方胶料。
表6 恒粘NR轨枕垫硫化胶的性能Tab.6 Properties of constant viscosity NR sleeper pad vulcanizates
综上所述,4种配方轨枕垫胶料的物理性能均达到指标要求,其中3种国产恒粘NR轨枕垫胶料的性能均优于进口恒粘NR轨枕垫胶料,采用CV-7的GZ-4配方的轨枕垫胶料的性能最优。
(1)5种国产恒粘NR和进口恒粘NR的生胶门尼粘度均符合指标要求。
(2)恒粘NR基本性能测试结果表明,国产恒粘NR胶料的性能优于进口恒粘NR胶料。
(3)恒粘NR在轨枕垫中的应用结果表明,国产恒粘NR轨枕垫胶料与进口恒粘NR轨枕垫胶料的物理性能均达到指标要求,其中国产恒粘NR轨枕垫胶料的性能优于进口恒粘NR轨枕垫胶料,采用国产CV-7的GZ-4配方轨枕垫胶料的性能最优。