某市市售饮料中苯甲酸、山梨酸、糖精钠检出含量与超标情况分析

汪 洋，江舒雅，肖旭东

（1.安徽省芜湖市市场监管综合行政执法支队三山经济开发区大队，安徽芜湖 241000；2.安徽省芜湖市市场监管综合行政执法支队，安徽芜湖 241000；3.安徽省芜湖市食品药品检验中心，安徽芜湖 241000）

在食品饮料中使用防腐剂，可以改善食品的 品质、延长食品保质期，防止食品发生腐败变质 等[1-4]。然而，过量使用苯甲酸、山梨酸可能会对人体造成一定危害[5]。例如，苯甲酸钠对哺乳动物骨髓细胞具有致突变作用，糖精钠可能致动物膀胱 癌[6-9]。因此，针对食品添加剂的应用，我国需要规范食品市场，为消费者营造一个更加健康安全的消费 环境。

国家食品安全监管部门于2015年发布了最新版《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》 （GB 2760—2014），其明确规定了各类添加剂在食品中的最大添加量，其中苯甲酸在碳酸饮料和特殊用途饮料最大添加量为0.2 g/kg，在茶饮料、果（蔬）汁饮料和蛋白（乳）饮料中的最大添加量为1.0 g/kg；山梨酸和糖精钠在5类饮料中的最大添加量分别为0.5 g/kg、0.15 g/kg。但一些厂家为了降低成本，延长产品的保质期，常违规或超标使用防腐剂，有些产品防腐剂含量甚至超标几十倍[10-13]。因此，测定饮料中的常见防腐剂至关重要。目前，食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的检测方法主要有气相色谱法、高效液相色谱法和紫外分光光度法等[14-15]。本研究利用高效液相色谱法对5种市售饮料中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的含量进行测定，为市场监督管理部门对饮料的监督管理提供技术参考。

1 材料与方法

1.1 样品来源

采用随机抽样方法对芜湖市各商场、旅游景点抽检不同品牌的5种饮料共100份，碳酸饮料、茶饮料、特殊用途饮料、果（蔬）汁饮料和蛋白（乳）饮料各20份。

1.2 试剂与仪器

苯甲酸、山梨酸、糖精钠标准品，甲醇（色谱纯），其余试剂均为分析纯。

Agilent 1100高效液相色谱仪、DAD检测、Chemstation system工作站、超声波清洗仪、FC204电子天平、LD5-2A离心机、0.45 µm有机滤膜、超纯水设备、25 mL具塞离心管和EP管。

1.3 实验方法

1.3.1 色谱条件

色谱柱：C18（250 mm×4.6 mm，5 µm）；流动相：甲醇+乙酸铵（5+95）；流速：1 mL/min；检测波长：228 nm；进样量：20 µL。

1.3.2 标准曲线的绘制

配制浓度分别为0 µg/mL、0.5 µg/mL、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL和4.0 µg/mL的苯甲酸、山梨酸、糖精钠混合标准使用液，各进样20 µL，按色谱条件进行检测，3种物质以保留时间和峰面积对浓度分别进行线性回归。

1.3.3 样品前处理

（1）碳酸饮料、茶饮料、特殊用途饮料和果（蔬）汁饮料。称取10 g样品（精确至0.001 g）于25 mL容量瓶中，用氨水（1+1）调节pH至近中性，用水定容至刻度，混匀，量取0.5 mL于25 mL容量瓶中，定容，混匀，经0.45 µm微孔滤膜过滤，滤液待上机分析。每个样品处理3次。

（2）蛋白（乳）饮料。称取10 g样品（精确至 0.001 g）于25 mL容量瓶中，加入2 mL亚铁氰化钾溶液，摇匀，再加入2 mL乙酸锌溶液摇匀，以沉淀蛋白质，加水定容至刻度，4000 r/min离心15 min，取上清液0.5 mL于25 mL容量瓶中，定容，混匀，取滤液经0.45 µm微孔滤膜过滤，滤液待上机分析。每个样品处理3次。

1.3.4 上机检测

样品经前处理后，于自动进样器中进样20 µL，根据待测样保留时间定性，信号峰峰面积定量；按照标准曲线线性回归方程求得样品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的浓度。

1.3.5 结果计算

样品中苯甲酸、山梨酸、糖精钠的计算公式如下：

式中：X为样品中待测组分含量，g/kg；C为浓度，µg/mL；V为样品定容体积，mL；M为样品质量，g。

1.3.6 统计分析方法

使用SPSS 22.0统计软件进行数据统计与分析，苯甲酸、山梨酸和糖精钠检出量等计量资料采用中位数（四分位间距）进行统计描述，苯甲酸、山梨酸和糖精钠检测率、超标率等计数资料采用率（%）进行描述。

采用卡方检验进行5种饮料3种食品添加剂总检出率、总超标率、单一食品添加剂检测率和超标率差异性分析；采用多组间差异性比较的秩和检验（非正态分布）进行添加剂检出量的组间比较；p＜0.05为差异有统计学意义。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的绘制

按照标准曲线配制的方法得出标准品的色谱图如图1所示，苯甲酸、山梨酸和糖精钠的保留时间分别为11.102 min、15.218 min和22.970 min，以苯甲酸、山梨酸和糖精钠标准品的浓度C为横坐标，峰面积A为纵坐标，绘出3种食品添加剂的标准曲线，如图2所示。待测样品根据保留时间定性，峰面积定量来求得样品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的含量。

图1 标准曲线色谱图

图2 苯甲酸、山梨酸和糖精钠3种食品添加剂标准曲线

2.2 5类饮料中3种食品添加剂的检出和超标情况

在100份样品中共检出含有3种添加剂的饮料43份（检出率43.0%），超过食品安全标准的有13份（超标率13.0%），且差异均有统计学意义（F=43.08，P＜0.001；F=16.68，P=0.005）。从饮料种类来看，蛋白（乳）饮料和碳酸饮料分别检出19份和13份，检出率分别为95.0%和65.0%；碳酸饮料和特殊用途饮料超标份数分别为7份和4份，超标率分别为35.0%和20.0%。从食品添加剂的种类来看，在100份样品中共检出含有苯甲酸、山梨酸和糖精钠的饮料分别为26份、18份和13份，超标添加苯甲酸、山梨酸和糖精钠的饮料数分别为10份、3份和0份。其中，碳酸饮料苯甲酸检出率和超标率最高，分别达到65.0%和35.0%；糖精钠全部是在蛋白（乳）饮料中检出，其他饮料中未检出，详见表1。

2.3 检出样品中3种食品添加剂的含量情况

在检出的43份样品中，茶饮料和果（蔬）汁饮料检出（检出率）分别为1份（5.0%）、5份（25.0%），都仅有1份超标（超标率5.0%），详见表1。以下重点对检出或超标情况较严重的碳酸饮料、特殊用途饮料和蛋白（乳）饮料3类饮料进行含量分析。

表1 5类软饮料中3种食品添加剂检出结果分析

碳酸饮料、特殊用途饮料和蛋白（乳）饮料3类饮料共检出添加剂37份，苯甲酸在3类饮料中的含量分别 为0.21（0.12～0.29） g/kg、0.75（0.49～ 0.88） g/kg和0.03（0.03～0.04） g/kg，且差异具有统计学意义（F=13.66，P＜0.01）；山梨酸在3类饮料中的含量分别为0.10（0.09～0.11） g/kg、 0.55（0.43～0.66） g/kg和0.05（0.02～0.06） g/kg，且 差 异 具 有 统 计 学 意 义（F=9.3，P＜0.01）；糖精钠在碳酸饮料、特殊用途饮料未检出，仅在蛋白（乳）饮料中检出，含量为0.08（0.05～ 0.11） g/kg，未超标，但检出率为95.0%。特殊用途饮料在3种饮料中苯甲酸和山梨酸添加量均最高且差异均具有统计学意义（P=0.015，P=0.02），详见 表2。

表2 3类饮料中食品添加剂含量分析

3 结论与讨论

近一半样品中检出苯甲酸、山梨酸和糖精钠3种食品添加剂中的至少一种，且有超过1/10的样品超过国家规定的食品安全标准限制，这一结果表明食品饮料中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的使用目前仍然十分普遍，且存在超标现象。这一结果与武汉、烟台、重新检出结果基本一致[11-13]，相关监管部门应进一步加大监管与抽查的力度。同时，5类饮料之间的总检出率、总超标率以及苯甲酸的检出率、超标率均存在显著的统计学差异（P＜0.01），这一结果表明不同饮料使用添加剂的种类和含量情况也有区别。茶饮料和果（蔬）汁饮料检出率、超标率均较低，仅有1份超标样品，说明在5类饮料中茶饮料和果（蔬）汁饮料食品添加剂使用情况不是十分普遍；蛋白（乳）饮料总检出率和山梨酸、糖精钠的检出率均最高，表明蛋白（乳）饮料添加剂的使用情况较普遍，这可能是因为生产厂家需要增加食品添加剂的使用量或联合应用来抵抗其饮料中较多易变质的蛋白质成分；在5类饮料中苯甲酸检出率和超标率最高的是碳酸饮料，且碳酸饮料的总超标率在5类饮料中也是最高的，说明碳酸饮料中使用苯甲酸作防腐剂的情况较普遍，且超标情况十分严重；糖精钠的检出率以蛋白（乳）饮料为最高，在其他饮料中未检出，说明糖精钠可能主要应用在蛋白（乳）饮料，但超标情况不常见。①建议饮料生产厂家通过改进生产工艺和技术来降低食品添加剂的使用，加大对相关技术研发的支持力度。②相关监管部门要改进工作方式和方法，增加对食品饮料中有问题的产品定期抽样监测频次，从而有针对性地对存在的安全风险问题进行监管，提高监管效率。

《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》 （GB 2760—2014）对苯甲酸、山梨酸和糖精钠最大使用量均有规定，从本研究检测结果来看，特殊用途饮料在3种饮料中苯甲酸和山梨酸添加量均较高，特别是苯甲酸超标使用量几乎是规定容许最大添加量的3.75倍，相比于总超标率更高的碳酸饮料来说，其实际超出量远高于碳酸饮料。因此，建议相关部门应加强对碳酸饮料、特殊用途饮料食品生产加工企业的监督与执法，降低碳酸饮料食品添加剂超标率和特殊用途饮料食品添加剂违规添加量。

食品防腐剂的使用给人们的生活带来了很多的便利，但使用不当将会引起重大的食品安全问题[2-5]。因此，相关部门应对食品饮料消费市场要加大监管力度，依据定期监督抽查结果对特定种类饮料或厂家进行针对性监督检查，推进相关生产企业生产工艺流程的改进和合规合法生产意识的提高，确保伪劣产品或不符合国家食品安全标准的产品不再进入市场。