赵星星,饶绍建,张 富,郭 浪
(万向一二三股份公司,浙江 杭州 311215)
电芯内部存在短路是引起锂离子电池安全问题的主要原因之一。绝缘耐电压(Hi-pot)测试是一项重要的针对电池内部短路风险的质量检测筛选手段,广泛应用于锂离子电池生产制造过程中,具有十分重要的作用[1-4]。
锂离子电池生产制造过程中,通常采用叠片或卷绕的方式将正、负极片和隔膜组装在一起,该过程制成的半成品一般被称为裸电芯。隔膜将正、负极片间隔开,但是隔膜中的孔隙可以允许Li+自由通过。Hi-pot测试主要是检测电芯内部是否存在颗粒异物、隔膜是否存在破损点,或者极片边缘是否存在严重的毛刺等质量问题,一般采用绝缘电阻测量仪进行测试。
为了确保Hi-pot测试有效地检测出裸电芯内部可能潜在的短路问题,本文作者重点探究了Hi-pot测试的测试时间、测试压力和测试电压等关键因素对结果的影响,以期指导生产时更准确地设定测试参数。
实验采用HIOKI 5520绝缘电阻测试仪(日本产)。测试开始时,测试仪给裸电芯施加一个电压,该电压持续一段规定的时间后,检测器检测漏电流的电流值,并转化为绝缘阻抗,根据绝缘阻抗是否在设定规定范围内,判断裸电芯正负极之间有无短路。
一般测试过程中施加电压的流程见图1。
图1 Hi-pot测试过程示意图Fig.1 Diagram of high potential(Hi-pot)test process
在一定时间t1内,对裸电芯从0开始加电压,至设定值U;电压U保持一段时间至t2;测试完成,切断测试电压,裸电芯正负极形成的杂散电容短接放电。
实验样品采用本公司同一批次制作的常规叠片式裸电芯(308.5 mm×102.5 mm×9.9mm),标称电压3.2 V,额定容量31 Ah,正极活性物质为磷酸铁锂,负极活性物质为石墨,隔膜为聚乙烯(PE)基膜。
当前所使用的测试设备升压到设置电压U的时间t1为0.5 s,延迟时间设置的一般要求是大于该升压时间,t2为测试时间。
重复测试:采用两种方式对同一批电芯进行Hi-pot测试,测试条件为延迟时间1.5 s,测试时间4.0 s,测试压力200 N,测试电压250 V。方式1:测试后,不进行正负极短接处理,连续测试,两次测试时间间隔3 s以内。方式2:测试后将正负极进行短接处理,再进行重复测试。
不同延迟时间:为避免测试时间过短对不同延迟时间测试结果的影响,测试时间采用相对充足的10.5 s,然后采用1~10 s的延迟时间进行测试。测试压力为200 N,测试电压为250 V。
不同测试时间:为避免延迟时间过短对不同测试时间测试结果的影响,采用1.5 s和2.5 s两种延迟时间进行测试,测试时间为3~10 s。测试压力为200 N,测试电压为250 V。
不同测试压力:受限于设备所能提供的测试压力最大为600 N,用 200 N、450 N和600 N等3个压力进行对比测试。延迟时间为1.5 s,测试时间为4.0 s,测试电压为250 V。
不同测试电压:绝缘电阻测试设备的测试电压为0~1 000 V,在 100 V、250 V、500 V和1 000 V等4个电压下进行对比测试。延迟时间为1.5 s,测试时间为4.0 s,测试压力为200 N。
测试压力和测试电压对Hi-pot测试不良(NG)品检出率影响的测试方法:实际生产中,Hi-pot测试NG电芯比例很低。为了避免大批量电芯实验,首先人为制造10只含金属异物的缺陷裸电芯样件,异物为焊接工序负极铜金属焊渣,焊渣形貌不一,尺寸为50~200μm。异物引入方式为用镊子向裸电芯第5层正负极片的间隙放入3颗负极铜金属焊渣。针对10只人为NG异物电芯,对比了250 V电压下,200 N和600 N不同压力下的NG电芯检出率;对比了450 N压力下,250 V、500 V和1 000 V不同电压下的NG电芯检出率。最后,选取250 V、450 N,250 V、600 N,500 V、450 N等3种测试条件,在生产线上进行了批量验证。
采用两种方式对同一批电芯进行Hi-pot重复测试,两种方式的测试结果见图2。
图2 重复测试方式的测试结果Fig.2 Test results of repeated test methods
从图2可知,方式1重复测试,随测试次数的增加,结果逐渐增大,8次连续测试后,结果趋于相对稳定;方式2重复测试,结果相对稳定。这是因为:正极/隔膜/负极构成的杂散电容在测试时进行了充电,测试后,若不进行正负极短接,仍会残留电量;重复测试时,因极化导致的极化电流减小,测得的绝缘阻抗会变大;正负极短接后,可以放掉首次测试时充入的电量,因此测试结果相对稳定。将电芯放置更长时间以缓慢放电,也能使重复测试结果保持相对稳定。
Hi-pot测试的时间设置,主要包括测试时间和延迟时间。分别验证两个时间的变化对结果的影响。
首先,固定测试时间为10.5 s,然后,调整延迟时间为1~10 s,测试结果见图3。
图3 延迟时间对测试结果的影响Fig.3 Effects of delay time on test results
从图3可知,在固定的10.5 s测试时间条件下,延迟时间从1 s增加到10 s,绝缘阻抗基本保持稳定,延迟时间对测试结果的影响较小。
为验证测试时间对Hi-pot测试结果的影响,分别固定延迟时间为1.5 s、2.5 s,调整测试时间,测试结果见图4。
图4 测试时间对测试结果的影响Fig.4 Effects of test time on test results
从图4可知,在固定的延迟时间下,随测试时间的延长,测试结果逐渐增大。这是因为:在Hi-pot测试过程中,设备检测到的电流主要包括电容电流、极化电流和漏电流等,电压达到最大值后,电容电流快速消失;剩余极化电流和漏电流,随着测试时间增加,极化电流逐渐减小,漏电流基本保持不变,绝缘阻抗结果也就随之逐渐增大。
相同测试时间下不同延迟时间的绝缘阻抗见表1。
表1 相同测试时间下不同延迟时间的绝缘阻抗Table 1 Insulation impedance of different delay time at the same test time
从表1可知,在相同的测试时间下,2.5 s和1.5 s延迟时间下的绝缘阻抗结果接近。该数据同样可以验证,延迟时间对测试结果的影响较小。
Hi-pot测试时,对裸电芯施加一定的外部压力,能使正、负极和隔膜的接触更紧密,让内部可能存在的异物挤压隔膜,以便更容易地检测出存在的异物。采用相同的测试电压(250 V)将裸电芯用不同的压力进行测试,结果见图5。
图5 不同测试压力下的测试结果Fig.5 Test results at different test pressures
从图5可知,在测试压力为200~600 N时,提升测试压力对测试结果的影响较小。
裸电芯的耐电压击穿能力与隔膜本身的耐电压强度有关,隔膜越薄,耐电压强度越低。测试电压应根据隔膜的耐电压强度设定,最高不能高于隔膜本征击穿电压,否则会对正常电芯的隔膜造成损坏。绝缘电阻测试设备的测试电压为0~1 000 V,而裸电芯Hi-pot测试所用常规测试电压为250 V。实验在相同的测试压力(450 N)下,分别测试100 V、250 V、500 V和1 000 V下的绝缘阻抗,结果见图6。
图6 不同测试电压下的绝缘阻抗结果Fig.6 Insulation resistance results at different test voltages
从图6可知,随着测试电压的升高,绝缘阻抗呈现逐渐减小的趋势,电压升高到1 000 V,也未发生击穿。这说明,当前实验样品使用的隔膜耐击穿电压高于1 000 V。
测试压力实验表明,压力在200~600 N时对测试结果的影响较小,但根据理论分析,如果正负极之间存在一定尺寸的异物,增大测试压力,正负极之间的间距减小,隔膜被异物挤压,正负极之间的隔膜被击穿,电压会下降。如果加载相同的电压,漏电流可能增大到超过设定的警报值,从而更有效地识别异物;测试电压也是如此。异物挤压隔膜,增大测试电压,可使低电压下不足以击穿隔膜的异物,在高电压下发生击穿,表现出较大的漏电流,从而更有效地识别出异物。为了研究测试压力和测试电压对Hi-pot测试检出率的影响,人为向裸电芯内部添加少量金属异物,制作NG电芯,通过对比不同测试压力和测试电压下的测试结果(见表2),评估增大测试压力和测试电压对NG裸电芯检出情况的影响。
表2 不同Hi-pot测试条件下NG电芯检出结果Table 2 Not good(NG)cell detection results at different Hipot test conditions
从表2可知,当测试电压为250 V时,在200 N和600 N的测试压力下,NG电芯检出率无明显区别。当测试压力为450 N时,在250 V的测试电压下,10只人为异物NG电芯检测出5只;当测试电压升高到500 V和1 000 V时,分别检测出6只和7只。这表明,增大测试电压可以提高NG裸电芯检出率。有一定数量的添加少量金属异物的电芯无法通过Hi-pot测试检测出来,原因是:添加金属异物的颗粒大小和形貌不同,若异物颗粒过小或形貌偏片状,测试时对隔膜的挤压或损伤较小,无法体现出较大的漏电流。
基于上述人为NG电芯的实验结果,为了进一步验证测试压力和测试电压的影响,分别进行放大批量测试实验,考察测试压力和测试电压对正常批量电芯检出率的影响,对相邻时间点生产的同一批次电芯进行测试对比,结果见表3。
表3 不同测试条件下NG电芯检出率Table 3 NG cell detection rate at different test conditions
从表3可知,测试压力由450 N提高到600 N,NG 率变化不大;测试电压由250 V提高到500 V,NG率由0.13%提高到0.31%,明显增大。假设该时间段该批次电芯的异物控制水平相近,测试电压增大,NG电芯检出率明显提高。Hi-pot测试检出的NG裸电芯拆解后,在隔膜上可发现金属异物导致的击穿点。
综上所述,Hi-pot测试时间对绝缘阻抗大小有影响,测试时间越长,检测出来的电流越小,测试结果越大;延迟时间对测试结果影响很小,根据实际生产来确定测试时间,建议延时时间至少为0.5 s,测试时间至少为1.0 s。
实验对比了压力为200~600 N时测试电压对结果的影响,结果显示,该压力范围内压力对测试结果的影响很小;测试电压是影响Hi-pot测试的关键因素。当电压为100~1 000 V时,测试绝缘阻抗随测试电压的增大而减小,电压升高,可提高NG电芯的检出率,需要设定合理的电压来保证测试的有效性,但不能无限制地增大电压,否则会导致正常电芯被误判为不良品。建议测试电压以不超过隔膜本征击穿电压的50%为宜。