草莓中农药残留风险评估及分析

杨秋菊， 黎小鹏， 陈楠， 赵文华

(1.中山职业技术学院，广东 中山 528404； 2.中山市三乡镇农产品检验检测站，广东 中山 528463)

草莓色泽鲜艳，香味独特，深受大众的喜爱。但是，草莓容易发生病虫害，农户为了增加草莓产量，提高种植效益，在种植过程中不可避免地使用一些农药[1]。有研究表明,草莓是农药残留量最多的农作物之一，引发了消费者的焦虑情绪，同时限制了草莓产业的健康发展。本研究利用三重四极杆液质联用仪对中山市本地种植的167批次草莓进行了114种农药检测[2-4]，通过多维度比较，分析归纳草莓中农药残留的规律，为提高草莓种植水平和实现靶向监管提供技术指导。

1 材料与方法

1.1 仪器与材料

1290超高效液相-6495三重四极杆质谱联用仪(美国Agilent公司)。

乙腈为LC-MS级色谱纯，甲醇、甲酸为色谱纯；氯化钠为分析纯，140 ℃ 4 h烘干处理；2 mL分散固相萃取净化离心管，内含50 mg PSA、150 mg硫酸镁；QuEChERS陶瓷均质；甲胺磷、乙酰甲胺磷、乙环唑、涕灭威亚砜、多菌灵、涕灭砜威、灭多威、久效磷、甲基硫环磷、噻虫嗪、抗蚜威、敌百虫、3-羟基-克百威、吡虫啉、乐果、吡虫清、硫环磷、磷胺、涕灭威、甲基对硫磷、速灭威、甲基硫菌灵、嘧霉胺、克百威、甲拌磷亚砜、甲萘威、甲霜灵、异丙威、内吸磷等114种农药标准品(其中杀虫剂67种、杀菌剂14种、杀螨剂2种、除草剂1种；其中38种农药在GB 2763—2019《食品中农药最大残留限量标准》中有限量要求，其余46种农药无限量要求)[5]，购自农业农村部环境质量监督检验测试中心。在三乡镇草莓种植基地抽取草莓共167批次。

1.2 样品处理

准确称取10.00 g样品于50 mL塑料离心管中，加10.0 mL乙腈、5 g氯化钠和陶瓷均质子，涡旋1 min，8 000 r·min-1离心5 min。取1.5 mL上清液于2 mL分散固相萃取净化离心管中，涡旋混合1 min，8 000 r·min-1离心5 min，取约1 mL上清液过0.22 μm尼龙滤膜后，取其中100 μL加入900 μL水混匀待测。

1.3 仪器条件

液相部分：色谱柱为Poroshell 120 SB-C18，2.1 mm×100 mm，2.7 μm；柱温40 ℃；进样体积5 μL；流动相为0.1%甲酸水：乙腈梯度洗脱，流速0.300 mL·min-1；洗脱程序(0.1%甲酸水∶乙腈，体积比)∶0～2 min，90%∶10%；4 min，50%∶50%；10 min，43%∶57%；11.5～13.0 min，0%∶100%；13.5 min，90%∶10%；后运行3 min。

质谱部分：AJSESI源；干燥气温度120 ℃；干燥气流速17 L·min-1；雾化器压力206.84 kPa；鞘气温度300 ℃；鞘气流速12 L·min-1；正模式，扫描类型DynamicMRM；破碎电压380 V。

2 结果与分析

2.1 总体情况

本研究中167个草莓样品中，141个样品检出了农药残留，共检出26种农药，包括3种高毒农药、2种中毒农药和21种低毒农药，各农药的残留水平和检出率见表1。其中杀虫剂检出11种，占所检杀虫剂的11.6%；杀菌剂检出14种，占所检杀菌剂的93.3%；杀螨剂检出1种，占所检杀螨剂的50%。说明在草莓中更容易检出杀菌剂，与刘丽英等[6]的结论一致。

表1 草莓中农药残留检出情况

15%以上的草莓样品中检出多菌灵、嘧霉胺、咪酰胺、苯醚甲环唑、醚菌酯、霜霉威、百克敏7种杀菌剂和吡虫清、氯虫苯甲酰胺、吡虫啉3种杀虫剂，说明草莓种植和保存过程中上述农药的施用频率较高，应有针对性地加大相关农药残留量的监管力度。

2.2 草莓中残留农药数量统计情况

由图1可知，167个草莓样品中，16个样品未检出农药残留，占所检样品的9.6%；17个样品中检出1种农药，占所检样品的10.2%；32个样品中检出2种农药，占所检样品的19.2%；33个样品中检出3种农药，占所检样品的19.8%；29个样品中检出4种农药，占所检样品的17.4%；22个样品中检出5种农药，占所检样品的13.2%；10个样品中检出6种农药，占所检样品的6.0%；4个样品中检出7种农药，占所检样品的2.4%；1个样品中检出8种农药，占所检样品的0.6%；3个样品中检出9种农药，占所检样品的1.8%。说明大部分草莓在种植和储存过程中，施用了多种不同农药。部分草莓样品中同时检出多种杀菌剂，说明农户在草莓种植过程中普遍存在着滥用农药的情况，施用农药方法不科学。

图1 样品中检出农药数量统计情况

2.3 农药残留量超标统计情况

根据GB 2763—2019《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》，在检出的26种农药中有10种农药(甲基硫菌灵、咪鲜胺、霜霉威、百克敏、吡虫清、异菌脲、茚虫威、灭蝇胺、哒螨灵和甲霜灵)尚未制定草莓的最大农药残留限量。167份样品中有15份样品检出农药残留超标，超标样品占样品总量的9%。

由图2可知，草莓中超标农药主要为多菌灵、吡虫啉、烯酰吗啉、阿维菌素B1a和丙溴磷。多菌灵、吡虫啉、烯酰吗啉为低毒农药，丙溴磷为中等毒农药，阿维菌素B1a为高毒农药。说明低毒农药在草莓的生产和储存过程中使用更普遍。

图2 农药残留量超标统计情况

15份超标样品中，3个样品中多菌灵残留量超标，7个样品中吡虫啉残留量超标，5个样品中烯酰吗啉残留量超标。说明草莓中多菌灵、吡虫啉和烯酰吗啉的残留风险高，在日常管理工作中应增加抽检批次，加强多菌灵、吡虫啉和烯酰吗啉的监管频率。

3 小结

综上所述，草莓中普遍存在多种农药残留的问题，杀菌剂的检出率高于杀虫剂。多菌灵、嘧霉胺、咪酰胺、苯醚甲环唑、醚菌酯、霜霉威、吡虫啉等10种农药检出率较高，在日常管理工作中要有针对性的加强监测力度。其中多菌灵、吡虫啉和烯酰吗啉的超标率较高，咪酰胺、霜霉威、百克敏和吡虫清等4种农药尚未明确规定最高残留量，建议推进咪酰胺、霜霉威等农药在草莓上的最大残留限量标准的制修订工作。