原子荧光光谱法同时测定野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参中的汞和砷的含量

马双欣，高宇，张银玲，潘晓鹏，王明芝，杜跃中*

（吉林人参研究院·吉林通化·134001）

1 材料和仪器

1.1 实验材料

野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参（均购于通化县人参市场）,粉碎,过60目筛,备用。

1.2 试剂

汞Hg标准液、砷As标准液（购于中国标准物质采购中心）；硝酸、过氧化氢、盐酸、硼氢化钾、氢氧化钾、硫脲、抗坏血酸（所有试剂均为优级纯）；实验用水为超纯水。

1.3 实验仪器

电子天平（BP211D）；原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司AFS-933）；智能样品处理器（ED16）；超纯水机（Dura24FV）。

2 方法与结果

2.1 对照品溶液的制备

精密量取汞元素标准液适量,用5%硝酸溶液稀释,制成每1ml含汞1μg的溶液。即得汞标准贮备液。

精密量取砷元素标准液适量,用5%盐酸溶液稀释,制成每1ml含砷1μg的溶液。即得砷标准贮备液。

同时吸取汞和砷标准贮备液适量,用1%硫脲+1%抗坏血酸+3%盐酸混合溶液稀释,制成每1ml含汞4ng、砷40ng的混合对照品溶液。

2.2 供试品溶液的制备

精密称定野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参各0.2g于消解罐中,加5ml硝酸预消解过夜,次日加2ml过氧化氢,旋紧罐盖,按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解。冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,将消解罐放在智能样品处理器上赶去棕色气体,将消化液赶至1～2ml,取出消解内罐,转移至25ml容量瓶中,用1%硫脲+1%抗坏血酸+3%盐酸混合溶液稀释至刻度,混匀备用；同时做试剂空白。

2.3 仪器条件

负高压：260V；汞空心阴极灯电流30mA；砷空心阴极灯电流60mA；载气：氩气；载气流速500ml/min；屏蔽气流速900ml/min；测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积；载流：5%盐酸溶液；还原剂（现用现配）：1%硼氢化钾和0.5%氢氧化钾溶液。当汞砷同测时,汞空心阴极灯不稳定,应延长预热时间,建议30min以上为宜。

2.4 方法学考察

2.4.1 线性关系

仪器预热完毕后,将含有汞4ng/ml、砷40ng/ml的混合对照品溶液自动稀释,进行标准曲线各浓度点的测量,以各对照品浓度为横坐标,荧光值为纵坐标做回归曲线,测得汞、砷的荧光值,得到汞、砷回归方程,详见表1。

表1 汞、砷各浓度点荧光值

实验结果表明,汞和砷的相关系数均不小于0.9995,线性范围良好,符合实验要求。

2.4.2 精密度

吸取含有汞2ng/ml、砷20ng/ml的混合溶液连续测定6次,得其汞、砷荧光值的RSD（n=6）分别为1.20%、1.19%。表明此方法精密度良好。

2.4.3 检出限

参考食品卫生检验方法

理化部分总则GB/T 5009.1-2003附录A,检出限,以试剂做空白,连续测定11个空白试液,测得本方法检出限汞：0.0038mg/kg；砷：0.0056mg/kg。

2.4.4 准确度

精密称定野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参各0.2g,每种品种平行称取7份,其中6份加入汞砷混合对照品溶液,汞砷混合对照品溶液含量分别为0.25mg/kg、2.5mg/kg。按照“2.2”项下方法进行制备,并按照“2.3”项下仪器条件上机分析,测得野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参的回收率见表2。

表2 汞砷同测回收率结果 单位：mg/kg

结果表明,对于不同种类的参该方法的加标回收率在88.4%～111.2%之间,准确度良好。

2.4.5 稳定性考察

配制汞、砷混合标准溶液,汞浓度为2ng/ml、砷浓度为20ng/ml,分别在0、30、60、90、120min进行6次测定,计算平均值。系列1为砷元素,系列2为汞元素,做折线图如下。

由趋势图可知,汞元素的荧光值在120min内变化不大。砷元素的荧光值在60min时达到附近峰值,60min至120min无明显变化。

2.5 检测结果

分别精密吸取混合对照品溶液和野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参供试品溶液,按照仪器规定参数,由氩气载入石英原子化器中,根据回归方程计算出供试品的浓度,结果见表3。

表3 汞砷同测结果 单位：mg/kg

此方法对野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参同时测定其汞、砷含量平均值分别为：野山参Hg 0.0050mg/kg、As 0.075mg/kg；移山参Hg 0.0094mg/kg、As 0.041mg/kg；红参Hg 0.012mg/kg、As 0.19mg/kg；生晒参Hg 0.014mg/kg、As 0.11mg/kg；西洋参Hg 0.018mg/kg、As 0.038mg/kg。通过上表可知,该方法平行测定的数据稳定、结果可靠。其中,野山参试样中汞元素结果波动略大,是因为其试液浓度在检出限附近。

3 讨论

原子荧光光谱法测定砷元素时,需用硫脲溶液预还原As（Ⅴ）至As（Ⅲ）,标准溶液定容后要求静置30min以上。本实验对汞、砷混合标准溶液定容时间进行了研究,连续放置0、30、60、90、120min后测定其的荧光值,发现放置30min后未达到最大值,放置60min至120min的荧光值无明显变化,故建议定容后的放置时间不小于60min。

4 结论

本实验在原子荧光光谱法同时测定人参中的汞和砷研究的基础上,分别对野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参的加标回收率进行了验证,实验结果证明汞砷同测方法对不同种类参类的定量测定适用性良好。同时,实验测定野山参、移山参、红参、生晒参及西洋参的数据平行,稳定性良好,对进一步扩大汞砷同测的适用范围提供了有效参考。