溴代肟醚丙酮溶液的气相色谱法分析

王立娜，杨 娇，闵 怡，梁文帅

（沈阳科创化学品有限公司，辽宁沈阳 110141）

溴代肟醚是合成烯肟菌胺的重要中间体，是以肟醚为原料和溴素发生的溴化反应生成的产品。烯肟菌胺（（fenaminstrobin）是沈阳化工研究院1999年发现创制的具有自主知识产权、以天然抗生素为先导化合物的新型杀菌剂，隶属于甲氧基丙烯酸酯类。烯肟菌胺杀菌谱广、活性高、具有预防及治疗作用。可有效防治多种作物的病害如霜霉病、白粉病、疫病等。为了快速、准确地进行定量分析，本文采用相色谱内标法对溴代肟醚进行定量分析。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器

Agilent 7890B型气相色谱仪（美国安捷伦公司）；氢火焰离子化检测器色谱柱（FID）；色谱柱DB-1701（30m*0.25mm*0.25μm）；十万分之一电子天平（梅特勒-托利多XSE 2015DU）

1.1.2 试剂

二氯乙烷（分析纯）；二十烷（内标物）；溴代肟醚[≥98.0%，国家农药质量监督检验中心（沈阳）]；溴代肟醚丙酮溶液。

1.2 气相色谱操作条件

载气N2；载气流速2.0mL/min；进样口温度280℃；检测器温度300℃；进样量：0.5μL；分流比75∶1，；柱温140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min。

溴代肟醚保留时间约为11.73min，内标物二十烷保留时间约为12.44min。典型气相色谱图见图1～图2。

图2 溴代肟醚样品的气相色谱图

1.3 测定步骤

1.3.1 内标溶液的配制

称取内标物二十烷3.5g（精确至0.0002g）于500mL容量瓶中，用二氯乙烷溶解并稀释至刻度，置于超声水浴中溶解、定容，摇匀。

1.3.2 标准溶液的配制

分别准确称取溴代肟醚标样0.1000g（精确至0.0002g）于一具塞玻璃瓶中，用移液管准确移入5mL内标溶液，摇匀。

1.3.3 试样溶液的配制

分别准确称取溴代肟醚丙酮溶液样品0.25g（精确至0.0002g）于具塞玻璃瓶中，用移液管准确移入5mL内标溶液，摇匀。

1.3.4 测定

在上述气相色谱条件下，待基线稳定后，连续按顺序注入数针标准样品溶液、试样溶液、标准溶液。

1.4 计算

将测得的2针试样溶液以及试样前后2针标准溶液中溴代肟醚与内标物面积比分别进行平均。试样中溴代肟醚的质量分数Xi（%）按下式计算：

式中：ri为标样溶液中被测物质与内标物峰面积比的平均值；r2为试样溶液中被测物质与内标物峰面积比的平均值；mi为标样的质量（g）；m2为试样的质量（g）；P为标样中被测物质的质量分数（%）。

2 结果与讨论

2.1 仪器升温条件的选择

在不同温度条件下对样品溶液进行气相色谱分析，经过对照，选择柱温140℃，保持4min，以8℃/min升至250℃，保持3min，此时样品与内标峰和其他杂质峰分离良好，峰形好，保留时间也比较适宜。

2.2 内标物的选择

对正十二烷、正十五烷、邻苯二甲酸二甲酯、正二十烷、邻苯二甲酸二戊酯等内标物进行比对分析，在上述仪器条件下，各物质的保留时间见表1。

表1 各种内标物的保留时间

正二十烷与溴代肟醚保留时间相近且与其他峰能完全分离，不干扰主峰测定，因此选择正二十烷作为内标物质。

2.3 线形相关度的测定

配制一系列不同质量浓度的溴代肟醚标准溶液，在上述色谱条件下进行峰面积测定，每个质量浓度平行测定2次，取平均值。以溴代肟醚与内标物的质量浓度比为横坐标，溴代肟醚与内标物的峰面积比为纵坐标，拟合曲线，求得溴代肟醚的线性回归方程为y=0.188x-0.007，R2=0.09995。

2.4 方法精密度的测定

从同一批溴代肟醚丙酮溶液中称取7份样品，按上述气相色谱条件测定溴代肟醚的质量分数，求得标准偏差与变异系数，结果见表2。从表2可以看出：方法精密度较高。

表2 溴代肟醚丙酮溶液精密度的测定

2.5 方法准确度的测定

从已知质量浓度的溴代肟醚丙酮溶液中称取7份试样，在每份试样中再加入一定质量浓度的溴代肟醚样，在上述色谱条件下测定回收率，结果见表3。

表3 溴代肟醚丙酮溶液准确度的测定

3 结束语

本文提出的气相色谱内标法，以二十烷为内标物，对40%溴代肟醚丙酮溶液中有效成分进行分析，可以有效消除进样误差，具有较高的准确度和精密度，且操作简单、快速、分离效果好等，是较理想的分析方法。