挥发性有机物检测中内标法与外标法的比较

房新宇，陈芳，王璨璨，肖艺

（1.上海市杨浦区疾病预防控制中心，上海 200090；2.上海农林职业技术学院，上海 201699）

近年来，我国社会经济实现了快速发展，但在发展过程中，环境污染问题越来越严重，其中最具代表性的是挥发性有机物的增多。因此，需要重视挥发性有机物的检测工作，对于内标法和外标法合理的运用，进而对挥发性有机物进行合理的控制，避免出现严重的污染现象，也是国内绿色环保工作的主要目标之一。本文将针对挥发性有机物检测中内标法与外标法进行详尽阐述，并提出具有针对性和建设性的意见，希望对于国内挥发性有机物检测工作起到一定的借鉴作用。

1 实验比较部分

1.1 实验仪器和主要试剂

气相色谱质谱连用仪，选择日本岛津公司的GCMS-2010型号仪器，吹扫捕集装置采取美国OI公司的4600型号的装置[1]；

实验试剂方面，氯乙烯和1，2，4-三氯苯试剂选择美国SUPELCO公司生产的试剂，苯乙烯采用国家环境保护总局标准样品研究所的产品[2]。

1.2 吹扫条件设置

在吹扫条件设置方面，流量控制在40 mL/min，吹扫10 min左右，解析预热180 ℃、解析温度控制在190 ℃左右，烘焙时间控制在6 min左右即可。

1.3 质谱条件

质谱扫描方式选择离子扫描方式进行试验。

2 结果与探讨

2.1 替代物的回收率

经过相对应的试验和分析之后，在挥发性有机物检测中内标法与外标法都实现了替代物回收率。在外标法当中，替代物的回收率变化比较大，范围在70%～120%之间[3]。内标法与外表法相比，替代物的回收率变化不是十分明显，变化范围在90%～110%之间不断徘徊。之所以出现这种情况，是因为在自动添加外标的过程中很难避免气泡情况的出现，使每一次添加的替代物的量都会产生细微的差别，大概在1.0 μL左右，因此替代物的回收率变化幅度就会比较大，经过50个左右的样品之后，替代物的回收率就会超出质量控制的范围。在这种情况下，就需要重新绘制工作曲线，使挥发性有机物的检测工作流程更加复杂。

而挥发性有机物的内标法，本质上是把甲苯-D8作为内标进行使用，其他两种化合物与之相比较，三种化合物混合配置在一起的混标，相对浓度是固定的，不会出现回收率变化幅度较大的情况，从而就能避免在仪器添加内标的过程中出现误差现象，进而使替代物的回收率变得十分稳定[4]，因此内标法相对于外标法效果更好、更加稳定，也是内标法的主要优势之一。

2.2 加标监控的回收率

无论是内标法还是外标法，检测仪器在使用一段时间之后，为了避免出现误差情况，需要定期、定时对仪器进行校正处理，并且使用标准溶液进行加标监控，以提升检测结果的准确性；加标监控的回收率需要控制在70%～130%左右，低于或者高于这一标准，需要重新进行工作曲线的绘制，使加标监控的回收率回到标准范围之内。

在实践检测过程中，挥发性有机物外标法在经过30个左右样品的测定之后，其监控回收率会逐渐降低[5]，低至标准要求的70%，此时就需要重新绘制工作曲线。

2.3 精密度

在不同的工作曲线当中，统计是紧跟曲线后的第一个加标监控的相对标准偏差的记录和分析，通过这一数据的研究和分析发现，内标法测定的相对标准偏差普遍小于外标法测定的相对标准偏差，这也说明内标法更具有精密度。因此，在后续的挥发性有机物的检测工作当中，内标法的整体效果要更好，以此建议相关人员在挥发性有机物的检测工作中最好选用内标法。

3 挥发性有机物检测过程中需要注意的问题

3.1 环境监测问题

在对空气中的挥发性有机物进行检测的过程中，容易受到各种因素的影响，包括人为因素、环境因素等，因此，样本数据会出现一定的异常现象，在后续工作中会对研究结果产生不同程度的影响。所以，在挥发性有机物的实际检测过程中一定要重视环境方面的问题[6]，对内标法和外标法进行科学合理的运用，并且在出现环境监测问题的情况下，及时采取相应的措施对其进行处理，从而切实提高挥发性有机物检测的准确性。

3.2 重视采样引起的误差

在挥发性有机物实际检测工作中，样本采样工作容易受到各种因素的影响，其空气样本受到人为因素和外界因素的影响是最明显的，容易出现检测误差。例如，在废弃样本的采样工作当中，经常会因为风速的不同，使样本浓度出现巨大的差异情况[7]。因此，为了使最终检测结果的准确性和有效性得到提升，要控制好样本采样工作过程，并且最好是回到实验室之后再进行检测工作。在实际工作中样本会经过运输过程，因此需要提前做好样本的储存方案，避免在运输过程中对样本数据产生负面的影响，确保后续的工作质量得到保障，这也是挥发性有机物检测工作的主要目标之一。

3.3 数据不符合的问题

在挥发性有机物的实际检测工作中，由于受到多种因素的影响，会出现数据不符的问题，对最终的检测结果会产生影响。在数据差异性问题的判断上，检测工作人员为了确定问题根源，需要进行进一步分析，找出问题的原因和影响因素，以保证数据的准确性。

3.4 异常检测数据

在挥发性有机物实际检测工作当中，无论是内标法还是外标法，如果在检测过程中出现数据异常情况，必须要进行重测，并且需要将异常出现前和改善后的两项数据进行记录和分析，以此来提升数据监测的真实性和可靠性。同时还需要重视相关工作人员的培养，从根源处提升检测水平，促使检测工作进一步提升。

4 结论

综上所述，通过对挥发性有机物检测中内标法与外标法的比较分析，证明内标法更为稳定，曲线使用时间更长，应尽量采用。挥发性有机物检测工作是非常重要的一项工作内容，由于这项工作的影响因素颇多，更需要重视内标法和外标法的合理运用，同时还需要以实践检测工作为载体，进行持续不断的优化和完善，切实提升挥发性有机物检测的工作质量和整体效果。